Structur- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. 41 



phersänreanhydrid bei gewöhnlicher Temperatur oder sogar bei 0" zu zerset- 

 zen, würde vielleicht die Ausbeute nach der dritten Gleichung noch grösser 

 werden. Dafür scheint der Verlauf der Spaltung der Bromisocamphersäure 

 unter denselben Verhältnissen zu sprechen. Diese Säure gicbt, bei gewöhn- 

 licher Temperatur mit % Mol. Soda behandelt, also noch in schwach saurer 

 Lösung, schon eine Ausbeute von 29 % an Lauronolsäurc, und in einer etwa 

 1 Mol. Soda enthaltenden, also in schwach alkalischer Lösung, beträgt die 

 Menge desselben Zersetzungsproductes unter 0° sogar 33%. Allerdings kom- 

 men vielleicht in diesem Falle auch Complicationen stereochemischer Art vor, 

 denn nach Wislicenus *) übt die räumliche Stellung des Bromatoms in Bezug 

 auf die Stellung des Carboxyles einen nicht zu vernachlässigenden Einfluss 

 auf die Mengenverhältnisse der Zersetzungsproducte aus. 



Mit den zweibasischen ungesättigten Säuren hat sich Fittig überhaupt 

 nicht so eingehend beschäftigt, wie mit den einbasischen. Doch drückt er 

 sich (1. c.) dahin aus, dass in ihnen, soweit seine Versuche reichen, die 

 gleiche Gesetzmässigkeit herrscht, wie bei diesen. Hierher gehört auch die 

 von Wislicenus 2 ) und Anderen studirte Zersetzung der Dihalogenadditions- 

 producte der Citra- und Mesaconsäure, die beim Kochen mit Wasser oder mit 

 Soda neutralisirt, schon bei gewöhnlicher Temperatur in Halogennatrium, Koh- 

 lendioxyd und Monohalogensubstitutionsproducte der Metacrylsäure liefern. 

 Hierbei übt die Configuration einen Einfluss auf die Natur der entstehenden 

 Producte aus. 



Wie dem auch in dem gegebenen Falle sei, so muss das Vorhanden- 

 sein des zweiten Carboxyls, welches zu der auch sonst überaus leicht ein- 

 tretenden Camphansäurebildung gerade prädisponirend wirken muss, die Reac- 

 tion etwas anders beeinflussen, als in den von Fittk; untersuchten, einfachc- 

 nen Fällen. Es ist sogar merkwürdig, dass die Reaction nach der Gleichung 

 3) unter diesen Umständen überhaupt verlaufen kann. Eben deshalb gewinnt 

 die Anschauung, welche sich aus den Thatsachen herleiten lässt, dass nämlich 

 das Bromatom im Bromcamphersäureanhydrid (resp. in der entsprechenden 

 Bromcamphersäure) nicht in a-Stellung, wie Bredt annimmt, sondern in fi- 

 Stellung zum zweiten (d. h. dem an der Campliansäurebildung nicht theilneh- 

 menden) Carboxyle sich befindet, sehr an Wahrscheinlichkeit. Hiernach 

 würde die BREDx'sche Formel auch in diesen Falle unzulässig sein. 



') Über die räumliche Anordnung der Atome in nrganiseb.cn Molekylen. Zweite Auflage. S. G2, 64. 

 ») Ebendaseihst. S. GO. 



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