Stritctur- und stereochemische Studien in der Camphergmppe. 13 



H.CBr.COOII 1 ) H.C.Br 



=HBr+C0 2 + 



( '//-, . CBr . COOH C/l, . C . C001I 



Citra-(Mesa-) Brom(Isobrom-) 



dibrombrenzweinsäure metakrylsäure 



Auch die ß«-Dibrompentamethylen(1.2)dicarbonsäurc erleidet nach den Unter- 

 suchungen desselben Forschers dieselbe Zersetzung 2 ). Es zeigt sich also, 

 dass die für aliphatische Verbindungen normalen Reactionen dieser Art auch 

 auf die alieyklische Reihe übertragbar sind. 



Die oben dargelegten Gründe für die Annahme, dass das Bromatom im 

 Bromcamphersäureanhydrid und in der Bromisocamphersäure die (3-Stcllung 

 zu dem einen, die j'-Stellung zu dem anderen Carboxyl einnimmt, stösst, wie 

 ich wohl weiss, gegen die zur Zeit ziemlich verbreitete Ansicht, dass nur «- 

 ständige Wasserstoffatome bei der Bromierung einer Säure substituirt werden. 



Wenn, wie ich überzeugt bin, die obenanstehende Interprätation dennoch 

 richtig ist, würde die Camphersäure das erste Beispiel einer Abweichung von 

 der bekannten AuwERs'schen Regel darstellen. Hervorzuheben ist, dass, wie 

 Auwers selbst angiebt a ), in jedem von ihm untersuchten Falle der Beweis 

 nicht geführt wurde, dass wirklich immer die «-ständigen Wasserstoffatome 

 der Substitution unterliegen. Ich will noch hinzufügen, dass sich auch Wal- 

 ker 4 ) der von mir vertretenen Ansicht über die Lage des Bromatoms im 

 Bromcamphersäureanhydrid angeschlossen hat. 



Vorstellend habe ich ziemlich ausführlich die Grunde dargelegt, die mei- 

 ner Ansicht nach gegen die Zuverlässigkeit der von Bebdt aufgestellten, neuen 

 Campherformel sprechen. Jedes für sich genommen, genügen diese Argu- 

 mente kaum zur Erlangung eines bestimmten Urtheils. Wenn man sie aber 

 zusammen, eins nach der Anderen, erwägt, fällt der Totaleindruck nicht zum 

 Gunsten der BREDT'schen Anschauung aus. Bei dem jetzigen Stand unserer 

 Kenntnisse sehe ich mich deshalb veranlasst auszusprechen, dass auch die 



') In dieser Formel wird von der Configuration ganz abgesehen. 



") Chem. Centralblatt 1895, 26. 



3 ) Berichte der deutsch, chem. Gesellsch. 1891, 2215. 



») Trans, chem. Soc. 1895, 345. 



