Structur- und stereochemische Studien in der Camphergruppe, 57 



entsteht. Jungfleisch zerlegte sie durch fractionirte Krystallisation in 1-Cam- 

 phersäure und d-Isocamphersäure. 



Bei meinen Versuchen fand ich die Säure, seinen Angaben wiederspre- 

 chend, nicht optisch inactiv, sondern schwach linksdrehend. Der Schmelz- 

 punkt zeigte das gleiche Schwanken, wie oben angegeben. Bei der Einwir- 

 kung von Acetylchlorid Hess sich die Gemenge quantitativ in die von Jung- 

 fleisch angegebenen Componenten trennen. 



Es bleibt also, auch schon nach den älteren Angaben, kein Zweifel über 

 die nicht einheitliche Natur der beiden Säuren übrig. 



Die zweite inactive Camphersäure von Chautard. 



Durch Kochen von i-Camphersäure mit absolutem Alcohol bei Gegenwart 

 concentrirter Schwefelsäure erhielt der genannte Forscher ') ein in Alkalien 

 lösliches, schweres Oel, das beim Destilliren in ein Gemenge von i-Campher- 

 säureanhydrid und dem Diaethylester der als Ausgangsmaterial angewandten 

 Säure übergeht. Als dieser Ester mit concentrirter Kalilosung erhitzt wurde, 

 entstand eine pulverförmige, unkrystallisirbare, inactive Säure, die Chautard 

 als eine neue Camphersäure, und zwar als die der Mesoweinsäure entspre- 

 chende Modification derselben betrachtete. Die Existens einer solchen Modi- 

 fication, deren Vorliegen nach der heutigen Anschauung auf eine „innere 

 Compensation" beruhen würde, hätte in der Camphersäurereihe ein besonderes 

 Interesse beansprucht, weshalb mir eine erneute Untersuchung dieser von 

 Chautard dargestellten Säure besonders nothwendig erschien. 



Schon die von Chautard angegebenen Eigenschaften der Säure und ihrer 

 Salze, die er ebenfalls als unkrystallisirbar beschrieb, sprechen nicht für die 

 Einheitlichkeit derselben. Es hat sich auch ergeben, dass ein Gemenge zweier 

 Säuren vorliegt. 



Beim Verseifen des Esters entstand in der That eine Substanz mit den 

 oben angegebenen Eigenschaften ; der Schmelzpunkt war inconstant, indem die 

 Probe bei 184" zu sintern begann und sich erst bei 195" völlig verflüssigte. 

 Als die Säure mit Acetylchlorid behandelt wurde, zerfiel sie zum grössten 

 Theil in ein Anhydrid, zum kleineren blieb sie unangegriffen. Die beiden 

 Substanzen Hessen sich, wie oben (S. 5G) angegeben, mittelst Sodalösung gut 

 trennen. Das Anhydrid schmolz nach dem Umkrystallisiren bei 221" und 



M Annalen der Chemie. 127, 123, 124. 



