Structitr- und stereochemische studien in der Camphergruppe. 59 



gleicher Thcile d-Camphersäure und Wsocamphersäure erhalten wurde, und 

 Hess die Mischung mit überschüssiger verdünnter Salzsäure (70 cm 3 Wasser 

 und 5 cm 3 Salzsäure von speeifischem Gewicht 1,2) während 62 Stunden 

 kochen. Die aus der Lösung beim Stehen zuerst abgeschiedenen Krystade 

 waren körnig, wie bei dem Umkrystallisiren der Mesosäure gewöhnlich, und 

 zeigten keinen scharfen Schmelzpunkt; sie fingen bei etwa lo5" zu schmelzen 

 an, aber erst gegen 160" verflüssigten sie sich völlig. Die zweite Krystalli- 

 sation zeigte das Aussehen der von Wreden beschriebenen „Mesocampher- 

 säure" und schmolzen viel niedriger, bei etwa 105". Die beiden Krystall- 

 fractionen und der in der letzten Mutterlauge vorhandene Rest wurden zu- 

 sammengemischt und mit Acetylchlorid in der Kälte behandelt. Hierbei ent- 

 stand wieder, zu fast gleichen Theilen, ein Anhydrid (Schmelzpunkt 220"), das 

 beim Kochen mit Sodalösung in eine Säure, die den Schmelzpunkt 187" und 

 das Drehungsvermögen der d-Camphersäure zeigte, und eine Säure, die un- 

 angegriffen blieb und in Soda löslich war; sie konnte durch den Schmelzpunkt 

 (171 — 172°) und das Drehungsvermögen mit der 1-Isocamphersäure identificirt 

 werden. 



Durch Kochen mit Salzsäure wird die „Mesosäure u also nicht verändert. 

 Die zweite iuactive Camphersäure von Wreden jst demnach auch als einheit- 

 liche Substanz zu streichen. 



Die inactive Camphersäure von Jungfleisch. 



Beim Erhitzen der d-Camphersäure mit wenig Wasser auf 180 — 220° ver- 

 schwindet nach Jungfleisch ') nach und nach die optische Activität und es 

 entstehen zwei inactive Säuren, von denen die eine, welche mit der Meso- 

 camphersäure Wkedens identisch wäre, bei niedriger Temperatur in überwie- 

 gender Menge entsteht, die andere aber eine neue Säure darstellen sollte. 

 Das bei der genannten Temperatur gebildete Product enthält demnach die 

 beiden Säuren. Beim Umkrystallisiren wird die andere, schwieriger lösliche 

 Säure, die bei 280" die Hauptmenge ausmacht, zuerst ausgeschieden. Doch 

 erhielt er keine der beiden Säuren vollkommen inactiv, was auf die Leichtig- 

 keit, womit sich dieselben beim Auflösen resp. Umkrystallisiren spalten, be- 

 ruhen soll. 



') Bulletin de la Soc. chim. de Paris. 19, 290, 433, 530. Berichte der deutsch, ehem. Gesellsch. 

 1873, 268, 680. 



