Structur- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. fil 



Die inactive Camphersäure von Marsh und Stockdale. 



Beim Erhitzen des Hydrochlorides von rechtsdrehendem Pinen mit Na- 

 triumacetat und Eisessig auf etwa 250" erhielten Marsh und Stockdale l ) das 

 Acetat eines inactiven Borneols. Wenn dieses Borneol, das sie nach dem 

 Verseifen mit alcoholischem Kali isolirten, oxydirt wurde, entstand eine Cam- 

 phersäure, von der nichts Weiteres angegeben wird, als dass sie inactiv sei. 



Bei Wiederholung dieser Arbeit wurde viel bei etwa 160 u siedendes 

 Camphen und eine über 190" siedende Fraction erhalten, die in der angege- 

 benen Weise auf Borneol verarbeitet wurde. Das rohe Borneol oxydirtc ich 

 nachher mit Salpetersäure, und erhielt so eine Säure, die ziemlich unrein war, 

 weil das Borneol noch Condensationsproducte von dem Pinenliydrochlorid ent- 

 hielt. Um sie zu reinigen, wurde sie mit Acetylchlorid behandelt und somit 

 in ein Anhydrid übergeführt, das bei 220 — 221° schmolz und wie i-Campher- 

 säureanhydrid krystallisirte. Dieses wurde weiter durch Kochen mit Soda- 

 lösung in die entsprechende Säure verwandelt; sie war inactiv und nach dem 

 Äusseren der i-Camphersäure durchaus ähnlich. Der Schmelzpunkt wurde 

 bei 202-203" gefunden. 



Derjenige Theil der rohen Säure, welcher nach dem Behandeln mit 

 Acetylchlorid intact blieb und später mit Sodalösung entfernt wurde, war un- 

 bedeutend und von schmieriger Consistenz. Daraus eine einheitliche Substanz 

 zu gewinnen, erwies sich unmöglich, und ist ihre Bildung wahrscheinlich auf 

 Verunreinigungen des Ausgangsmaterials zurückzuführen. 



Die vorliegende Säure von Marsh und Stockdale stellt also auch i-Cam- 

 phersäurc dar. 



Aus dem Vorstehenden geht nun hervor, dass von den angegebenen 13 

 Camphersäuren nur 6 wirkliche isomere, nämlich vier optisch active und zwei 

 inactive Modificationen existiren. Jene sind die gewöhnliche rechtsdrehende 

 Campher säure, die links drehende Camphersäure von Chaütahb, die l-Isomm- 

 phersäure von Feiedel und die rechtsdrehende isomere Campher säure von 

 Jongfleisch; die inactiven sind die Paracampher säure von Chaütard und 

 die zweite inactive Camphersäure von Jungfletsch. 



Die erwähnten Säuren gehören nach dem Mitgetheilten zwei verschiede- 

 nen Reihen an, je aus zwei zusammengehörigen, activen und einer inactiven 



') Journ. ehem. Society. 1890, 964. 



