Striictur- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. 63 



die angleiche optische Activität würde sich gut durch diese Annahme erklä- 

 ren lassen. 



Dennoch scheitert diese Erklärungsweise an folgenden Umständen. 



Erstens ist zu erwähnen, dass die beiden oben angeführten Typen zweier 

 zusammengehöriger Säuren, z. B. d- Camphersäure und und 1-Isocamphersäure, 

 ein gemeinsames Anhydrid 



CO 

 C*H U . / O 



CO 



haben müssen. In den That liefern die genannten Säuren beim Erhitzen das- 

 selbe Anhydrid, obwohl mit ungleicher Leichtigkeit. Aber dieses Anhydrid 

 gehört nur der d-Camphcrsäure an, da es beim Kochen mit Wasser vollstän- 

 dig in dieselbe übergeht; von 1-Isocamphersäure bildet sich keine Spur. An- 

 dererseits müsste das Anhydrid, wenn es den beiden Säuren angehörig wäre, 

 auch bei niedriger Temperatur, wie beim Kochen mit Acetylchlorid, sowohl 

 aus d-Camphersäure, wie aus 1-Isocamphersäure entstehen. Dies trifft auch 

 nicht zu, indem die letztgenannte Säure es nicht liefert. 



Auch das Verhalten des Phosphorpcntachlorids zu den beiden Säuren 

 lässt sich schwierig mit einer solchen Annahme vereinigen. Die d-Campher- 

 säure geht beim Behandeln mit diesem Reagenz zuerst quantitativ in das 

 Anhydrid über, und erst bei mehrstündiger Einwirkung des zweiten Molekyls 

 erfolgt die Chloridbildung. Da nun das Clorid nach Marsh (1. c.) beim Zer- 

 setzen mit Wasser in eine Mischung der ursprünglichen Säure mit 1-Isocam- 

 phersäure übergeht, würde man umgekehrt erwarten, dass sich die letzge- 

 nannte Säure unter dieselben Erscheinungen, also unter intermediäre Anhy- 

 dridbildung, in ein Chlorid umwandle, die wieder eine Mischung der beiden 

 Säuren beim Zersetzen mit Wasser geben würde. Dem ist aber nicht so. 

 Die 1-Isocamphersäure geht ohne Anhydridbildung binnen kürzester Zeit in 

 ihr Clorid über. Dieses giebt bei Einwirkung von Wasser die ursprüngliche 

 Säure zurück, und keine d-Camphersäure tritt auf. 



Weiter liefert die Camphansäurebildung ein Beleg für die Unwahrschein- 

 lichkeit der obigen Annahme. Unter Berücksichtigung derselben käme der d- 

 Camphersäure die obige Dihydroxylformel 2) zu. Das Bromcamphersäurean- 



CO 

 hydrid würde darnach die gewöhnliche Formel C' 8 // 13 Br<^ ^\0 besitzen, 



CO 



