stntctitr- und stereochemiscJu Stildien in der Camphergruppe. <>5 



Es folgt hieraus, dass die Säuren der Camphersäure- und Isocampher- 

 säurereihe structuridentisch sein müssen, dass also ihre Ungleichheit auf eine 

 verschiedenartige Configuration zurückzuführen ist. 



Ehe ich zur Besprechung der Resultate übergehe, die sich aus dem Vor- 

 stehenden ergeben, ist es nöthig klarzulegen, ob die auf die van't Hoff-Le 

 BEL'sche Theorie fassenden, stereochemischen Verhältnisse bei ringförmigen 

 Verbindungen die nämlichen sind, wie bei Körpern mit offener Kette. Speciell 

 ist nachzusehen, ob die Asymmetrie der ringbildenden Kohlenstoffatomc der 

 gleichen Anzahl optischer Isomeren entspricht, wie diejenige bei aliphatischer 

 Bindung; dies ist nicht ohne Weiteres anzunehmen, da in einer ringförmig an- 

 geordneten Kette Complicationen durch die darin vorhandene geometrische 

 Isomerie, welche auf die von Baeyek entdeckte und von ihm als relative 

 Asymmetrie bezeichnete Erscheinung beruht, vielleicht vorkommen können. 

 Auch wegen anderer Erwägungen, die später auseinandergesetzt werden, war 

 ein derartiges Studium vermittelst Modellen von Interesse. Für einzelne Fälle 

 hat wohl van't Hoff l ) hierauf bezügliche Angaben geliefert, die indess für 

 meine Zwecke ungenügend waren. 



Zur Stereochemie ringförmiger Gebilde. 



Die Polymethylene stellen natürlich für den genannten Zweck ein geeignetes Material 

 dar. Unter ihnen wählte ich einerseits das Tetramethylen, weil es ein einfacher constituirtes 

 Gebilde darstellt, und andererseits einige Falle suhstituirter Penta- und Hexamethylene. In 

 Tetramethylen werden zunächst Substitutionen mit ein, zwei, drei, in gewissen Fällen auch vier 

 Gruppen fingirt, und die Resultate mittelst der Modelle klargelegt. In allen den angegebenen 

 Füllen wird die allgemein angenommene Voraussetzung gemacht, dass die Kohlenstoffatome 

 des Ringes in einer Ebene gelegen sind; ohne diese Annahme wäre überhaupt eine derartige 

 Besprechung erfolglos. 



A. Einmalige Substitution. 



Die Einführung eines Substituenten X verursacht selbstverständlich Iceine Asymmetrie. 

 Einzige Form ») C t H : X: 



') Die Lagerung der Atome in Räume. 1894. S. 83 ff. 



"-) Ich henutzp die von van't Hoff gebrauchte bildliche Darstellung der Isomeren, nur werden 

 die Wasserstoft'atome der Einfachheit wegen weggelassen. 



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