Structiir- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. 



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Unter den Hexamethylenderivaten sei nur ein Fall in Betracht gezogen. Es wird ange- 

 nommen, dass zwei ungleiche Substituenten A', }" an den Kohlenstoffatomen (1.4), also in 

 symmetrischer Stellung vorkommen, und zwei gleiche, aber mit den vorigen nicht identische 

 Substituenten, Z, Z, au einem dritten Kohlenstoffatoin (2, 3, 4 oder 5, die alle unter einan- 

 der gleich sind) gelegen sind. Es sind vier Formen möglich, die alle optisch activ sind und 

 paarweise zu inactiven Verbindungen zusammentreten können: 



HD 



XZ\Y 



112) 



/. 



X Z 



y 



113) 



X z 



Z\Y 



114) 



X Z 



Dieser Fall stellt das Menthon dar. wie seine Constitution jetzt angenommen wird. 



Aus den mitgetheilten Beispielen geht nun, unter Voraussetzung einer planen Anordnung 

 der Kernatome, zunächst hervor, dass die Zahl der optischen Isomeren bei den Polymethj- 

 lenen ganz dieselbe ist, wie bei offenen Ketten. Wenn ein asymmetrisches Kohlenstoffatoin 

 vorhanden ist, ist das Auftreten zweier Spiegelbildisomeren möglich, wie die Formeln 15) — 

 16), 22) — 23), 85)— 86) zeigen. Bei zwei asymmetrischen Ringatomen können vier optische 

 Isomeren auftreten, was die Fälle 9)- 12), 25)— 28), 43)— 46), 91)— 94), 111)— 114) ver- 

 anschaulichen. Steigt der Anzahl der genannten Atome auf drei, vermehrt sich die Anzahl 

 optischer Isomeren auf acht, wie aus den Formeln 31) — 38), 49) — 56), 95) — 102), 103) — 

 110) hervorgeht. Bei Eintritt noch eines asymmetrischen Kohlenstoffatoms wird die Anzahl 

 derartiger Isomeren auf sechszehn vermehrt; ein Beispiel hierauf stellt der Fall 69) bis 84) 

 dar. Es herrscht also auch bei den ringförmigen Kohlenstoffverbindungen die Regel, dass bei 

 n asymmetrischen Kohlenstoffatomen 2" optische Isomeren zu erwarten sind. 



Wie aus mehreren der gegebenen Beispiele hervorgeht, ist es nicht immer gleich ersicht- 

 lich, wieviel asymmetrische Kohlenstoffatome vorhanden sind. Man wäre z. B. im Falle 47) — 

 48), die ich hier von Neuem anschaulicher ausschriebe: 



4 8) J/ 

 ■r 



Z 



X 



geneigt anzunehmen, dass die Kohlenstoffatome (1.3) in gewöhnlichem Sinne asymmetrisch wä- 

 ren, weil die Gruppe Z in den beiden Fällen eine andere Stellung zu den Gruppen X Y ein- 

 nimmt, und somit auch diese Gruppen zu jener. Dem ist doch nicht so, was hervorgeht, wenn 

 man diese Typen an einer Modelle studirt. Der genannte Fall stellt einen Analogon zu den 

 monosubstituirten Abkömmlingen der Fumar-Maleinsäure-Typus dar, die auch nach der Theo- 

 rie in optisch activen Formen nicht auftreten können. Statt activer Formen treten nun auch 

 in jenem Falle zwei inactive, unspaltbare Formen auf. 



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