Structur- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. 75 



CH 2 — CO 



C^.HC^ ^.CH—<I/ 



C-tfj — CM2 



welche (las Menthon darstellt, enthält deshalb nicht, wie Beckmann annimmt a ), nur ein 

 asymmetrisches Kohlenstoffatom, sondern zwei. Das Vorstehende geht prägnant hervor z. B. 

 aus dem Falle 85) — 86), der einen Körper der Typus 



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CHn CA.) 



CH 2 



CH, - CHT 



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darstellt. Wenn hier nur die nächstliegenden Kohlenstoffs}- steine in Betracht gezogen wür- 

 den, wäre das Kohlenstoffatom (3) nicht asymmetrisch, weil es an zwei gleichen (Methylen-) 

 Gruppen gebunden ist. Aber dennoch tritt Asymmetrie an der Modelle ein, weil die Gruppe 

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 ( \\, die Symmetrie des Ringcomplexes stört. 



Bei den Polymethylenverbindungen übt demnach, unter Voraussetzung ei- 

 ner planer Anordnung der Ringkohlenstoffatome, die Symmetrie beszw. Asym- 

 metrie des betheüigten Bingsy sternes einen entscheidenden Einfluss auf die 

 Zahl der auftretenden optisch isomeren Formen. AVie bei den Körpern 

 aliphatischer Natur kommen hier die Wirkungen der Symmetrie resp. Asym- 

 metrie des ganzen Molehyl-complexes zum Vorschein. Falls das Molekyl sym- 

 metrisch gebaut ist, verschwindet die sich auf diese Symmetrie beziehende 

 Activität. Besitzt das Molekyl keine Symmetrie-ebene, tritt die vorauszuse- 

 hende Anzahl optisch isomerer Formen auf. Auf diesem Umstand wird wei- 

 ter in dem dritten Abschnitt ausführlicher eingegangen. 



Auf Basis der vorangehenden Untersuchung könnte man nun geneigt 

 sein, ohne Weiteres zur Entscheidung der wichtigen Frage, wieviel asymmetri- 

 sche Kohlenstoffatome in der Camphersäure worhanden wären, schreiten. Wenn 

 man nämlich im Vorigen nachsieht, findet man, dass die Fälle 9 — 12), 25) — 

 28), 43) — 46) und 111) — 114) mit der experimentell festgestellten Thatsache. 

 dass nur vier optisch isomere Camphersäuren, die sich paarweise racemisiren, 



') Annalen der Chemie 250, 362. 



