Structur- und stereochemische Studien in der Campher gruppe. 77 



säuren, in welchen die plane Anordnung der drei Kernatome einzig möglich 

 i>t, durchaus übereinstimmt, so behält die Annahme v. Baeyers auch für die 

 Hexamethylenverbindungen ihre Gültigkeit. 



Über die Lage der asymmetrischen Kohlenstoffatome in Camphersäure. 



In einer activen Polymethylenverbindung können natürlich die Atome, 

 welche die Asymmetrie erzeugen, entweder Theile des Ringkernes sein, oder 

 ausserhalb des Ringsystemes liegen. Wenn die zweite Möglichkeit zutreffen 

 würde, kann die Zahl jener Atome, wenn eine Verbindung vorliegt, die, wie 

 Camphersäure, nur in vier optisch activen Formen existirt und keine durch 

 innere Compensation inactive Modifikationen erzeugt, nicht grösser wie zwei 

 sein l ). Bei der Lösung der Aufgabe kommen also folgende drei Möglichkeiten 

 in Betracht. Entweder enthält die Camphersäure zwei, ausserhalb des ringför- 

 migen Kernes gelegenen, asymmetrischen Kohlenstoffatome, oder es liegt nur 

 ein Kohlenstoff dieser Art vor, oder drittens, die optische Activität erzeu- 

 gende Asymmetrie ist mit der Atomanordnung des Kernes verbunden. 



I. Zunächst nehme ich an, dass zwei asymmetrische C- Atome ausserhalb 

 des Ringsystemes gelegen sind, und untersuche, wie die in diesem Falle vor- 

 auszusehenden Möglichkeiten mit der Anzahl und Art der isomeren Campher- 

 säuren übereinstimmen. 



Entweder befinden sich dann beide in einer Seitenkette oder in zwei. Für den ersten 

 Fall ist nun Folgendes zu berücksichtigen : 



Wenn man in Campher, wie üblich, zwei condensirte Polymethylenkerne, die wenigstens 

 zwei Kohlenstoffatome gemeinsam haben, annimmt, so bleiben, bei der Oxydation des Ketons 

 zu Camphersäure, die Carboxyle getrennt gebunden und können nicht beide in einer und der- 

 selben Seitenkette auftreten. Auch ist der Fall nicht möglich, dass das eine Carboxyl an 

 demjenigen C-Atom im Ringe gebunden wird, welches das asymmetrische System und auch 

 das zweite Carboxyl tragende Seitenkette bindet. Unter dieser Voraussetzung wird, von den 

 dem Kerne nicht angehörigen Kohlenstoffatomen, wenigstens fünf zum Aufbau der Seitenkette, 

 welche die zwei asymmetrischen Atome trägt, und wenigstens eins zu dem zweiten Carboxyl 

 verbraucht, in Allem also sechs. Da die Camphersäure zehn Kohlenstoffe enthält, bleiben also 

 vier Kohlenstoffatome zum Aufbau des Ringsystemes übrig. Sie kann in diesem Falle ein Tri- 

 oder Tetramethylenderivat sein. 



') Unter asymmetrischen Kohlenstoffatomen verstehe ich hierbei nur solche, die mit optischer 

 Activität verbunden sind (vergl. hierüber weiter im dritten Abschnitt unter dem Aufschrift „molekulare 

 Asymmetrie"). 



