Structiir- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. 7'.» 



Da die Camphersäure zehn Kohlenstoffatome enthält, sind wenigstens sechs derselben nö- 

 thig, um zwei asymmetrische Systeme, welche dann die Constitution — CH(CH 3 ) . COOH ha- 

 ben müssen, ausserhalb des Ringes zu erzeugen. Für den Kern bleiben somit vier übrig. In 

 diesem Falle stellt die Camphersäure wieder eine Tetramethylen- oder Trimethylenverbindung 

 dar. Wenn ein Tetramethylenderivat vorliegt, muss sie (siehe auch oben) eine der beiden For- 

 meln besitzen 



( 'H 2 — CH . CH(CH,) . COOH CH 2 — CH . CH(CH 3 ) . COOH 



CH 2 — CH . CH(GH 3 ) . COOH HOOC . CH(CH 3 ) . CH— CH 2 



Im vorigen Falle sind zehn optische Isomeren und eine inactive Form möglich, in dem 

 Letzteren kann man zwar vier active Verbindungen, aber ausserdem noch zwei inactive, nicht 

 spaltbare Typen voraussehen. 



Wenn zweitens eine Trimethylenverbindung vorliegt, so bleibt weiter, da der Kern hier 

 nur aus drei Atomen besteht, ein Kohlenstoff übrig, der entweder als Methyl oder Methylen in 

 die folgendermassen constituirte Verbindung 



CH . CH{CH 3 ) . COOH 



H 2 CC 



^CH.CH(CH 3 ).COOH 



eintreten kann. Es sind hierbei drei Fälle möglich. Entweder wird 1) die eine Seitenkette 

 vergrüssert, ohne dass die Asymmetrie gestört wird, oder ein Methyl tritt als Substituent: 2) 

 an eins der beiden Kernatome, die die Seitenketten tragen, oder 3) an das dritte Kernatom 

 ein. Im ersten und zweiten Falle sind je 16 optisch isomere Formen möglich, im dritten ist 

 eine grosse Anzahl activer und dazu noch inactive Modilicationen vorauszusehen. 



Es ist demnach unmöglich, dass die Camphersäure zwei asymmetrische Kohlenstoffatome 

 ausserhalb des Ringes enthält, da in allen vorauszusehenden Fällen die Zahl der Isomeren zu 

 gross ist. 



II. Die Annahme wird gemacht, dass ein asymmetrisches C'-Atom aus- 

 serhalb des Ringes liegt. 



Da, wie erwähnt, zur Erzeugung eines asymmetrischen Systèmes ausserhalb des Ring- 

 complexes wenigstens drei Kohlenstoffe nöthig sind, und ein vierter in dem zweiten Carboxyl 

 vorhanden sein muss, so bleiben für den Kern sechs C-Atome übrig. Im vorliegenden Falle 

 könnte also die Camphersäure eine Hexamethylen-, Pentamethylen-, Tetra- oder Trimethylenver- 

 bindung darstellen. Wenn man, wie früher, in Betracht zieht, dass die zweite Carboxyl-tra- 

 gende Gruppe an demselben Ringkohlenstoff, welcher die asymmetrische Seitengruppe trägt, 

 nicht gebunden sein kann, so bleiben folgende Fälle für die weitere Betrachtung übrig: 



1) Es liegt eine Hexamethylenverbindung vor. Unter dieser Voraussetzung muss das 

 zweite Carboxyl direct am Ringe gebunden sein. 



