Struckir- und stereochemisclte Studien in der Camphergruppe. Sl 



2) Es liegt eine Pentaraethylenverbindung vor. Hierbei wird ein weiteres G-Atom di- 

 sponibel, das entweder a) zur Vergrößerung der asymmetrischen Seitenkette, oder b) zur I!iu- 

 dnng des zweiten Carboxyles verwendet wird, oder schliesslich c) als Methylgruppe im Ringe 

 vorkommen kann. 



a) Die asymmetrische Seitenkette wird vergrössert. Dabei ist es für meine Zwecke gleich- 

 gültig, ob die Seitenkette verlängert wird ( — CH 2 ■ CH(CH :i ) . COOH), oder die vorhandene 

 Methylgruppe zu einem Aethyl wächst ( — CH{G 2 H i ) . COOH). In beiden Füllen ist das 

 /weite Carboxyl als solches direct am Ringe gebunden. 



Es kommen zwei Structurmöglichkeiten vor: die Substituenten, X, F, befinden sich 

 entweder in der Stellung (1.2) oder in (1.3). 



CH, — CHX Clh - - CHX 



CH 2 — CHY ^CHT—CH 2 



In beiden Fällen lassen sich acht, optisch isomere Formen voraussehen. Hervorzuheben ist, 

 dass ein derartiger Fall, wie in b) oben bei dem Hexamethylenring hier nicht vorkommen 

 kann, weil bei Pentamethylen zwei Ringatome eine symmetrische Lage nicht einnehmen 

 können. 



b) Das zweite Carboxyl wächst zu der Gruppe — CIi 2 ■ COOH. Hierbei sind die Ver- 

 hältnisse wieder mit dem in vorigen Falle a) Dargelegten ähnlich, was ohne Weiteres ersicht- 

 lich. Es treten wieder acht active Modifikationen auf. 



c) Eine Methylgruppe ist in dem Ringsystem gebunden. 



Um die Darlegung zu verkürzern, seien alle hierbei eintretenden Fälle auf einmal vorge- 

 führt. Wenn die drei betheiligten, substituirenden Gruppen mit X, Y, Z, ohne Angabe ihrer 

 Zuzammensetzung, bezeichnet werden, und zwei an demselben Kohlenstoff gebunden sind, genü- 

 gen hierzu die zwei folgenden Typen: 



Weil eine der substituirenden Gruppen eine Asymmetrie einschliesst, ist in allen diesen 

 Fällen das Auftreten acht activer Formen zu erwarten (vergl. die Formen 91) — 94) an der 

 Seite 72). 



In den folgenden Fällen 



CH, — CHX CH 2 — CHX 



H 2 C^ und ZHC^ 



^ CHZ — CHY ^CH 2 — CH Y 



können je 16 optisch active Modifikationen auftreten (vergl. die Formen 95)— 102) und 103) 

 — 110) Seite 72), 



3) Es liegt eine Tetramethylenverbindung vor. Es bleibt ein weiteres Kohlenstoffatom 

 für andere Substitutionen übrig. Es können wieder die oben bei 2) angeführten Fälle eintre- 

 ten: entweder wird die asymmetrische Seitengruppe vergrössert, oder es kommt zu der zweiten 



11 



