Structur- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. s 7 



ringes gebunden ist. Von einem derartigen in einer cyklischén Kette vorhan- 

 denen System ist bekannt, dass es bei der Einwirkung geeigneter Ageutien oder 

 bei höherer Temperatur einer Umlagerung unterliegt; die Configuration wird 

 unter Erzeugung der geometrisch isomeren Form geändert. Die Umwandlung der 

 Borneole, der Menthone, der Dicarbonsäuren der Polymethylene u. s. w. sind 

 Beispiele hierauf. Wenn nur ein einziger asymmetrischer Kohlenstoff, wie 

 oben, vorhanden ist, und der betreffende Körper optische Activität zeigt, so 

 fallt die geometrische Isomerie mit der optischen zusammen. Bei der Umla- 

 gerung müsste der optische Antipode entstehen; der Körper wurde sich in- 

 activiren lassen. 



Von den beiden, zugehörigen activen Modifikationen des Camphers lehrten 

 die auf eine event. Umlagerung gerichteten Untersuchungen Beckmanns l ), dass 

 sie in einander nicht überführbar sind. Sie behalten auch nach dem Er- 

 hitzen auf höhere Temperatur ihr Drehungsvermögen völlig ungeschwächt bei. 

 Hieraus ist zu schliessen, dass das asymmetrische C'-Atom im Campher nicht 

 an zwei, sondern an drei Atomen des Polymethylenringes gebunden vorkommt. 

 Dieser Umstand wird im dritten Abschnitt noch ausführlicher erörtert. 



Wenn das asymmetrische C'-Atom im Campher mindestens mit drei Ring- 

 atomen verbunden sein muss, so kann es in der Camphersäure, die durch das 

 Schema 



^CH 2 CO OH 



CO COOJI 



aus jenem entsteht, nicht iu einer Seitengruppe vorkommen. 



Dasselbe lässt sich aus der Untersuchung über die Umlagerungen der 

 isomeren Camphersäuren schliessen. 



Wählen wir nun wieder einen beliebigen Fall mit „optischer Doppeliso- 

 meri". zum Beispiel II 1) b) S. 80 aus, lässt sich dieser durch die Formel 



R CIL— CIL H 

 C C 



HOOff ^CH 2 —CH.^ ^CH{CIQ.C0011 



ausdrücken. Ein derartiger Körper kann die Umlagerung in zweierlei Art 

 erleiden. Erstens wird sie der von Baeyer zuerst studirten cis-cistrans-Umla- 



l i Aunalon d. Chemie. 250, 352. 



