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gerung fähig sein. Wie ohne Weiteres ersichtlich, erfährt das Drehungsver- 

 mögen hierdurch keine Veränderung zur Grösse und Richtung. Zweitens kann 

 das in der Seitengruppe befindliche asymmetrische System unter Umkehrung 

 der Drehungsrichtung verändert werden. Welche Art der Umlagerung leich- 

 ter erfolgt, ist von vorn herein nicht zu ersehen. Wohl aber lässt sich vor- 

 aussehen, dass sich beide Reactionen vollziehen müssen. Alle bisher bekann- 

 ten Polymethylendicarbonsäuren lassen sich nämlich in geeigneter Weise ziem- 

 lich leicht umlagern im Sinne der cis-cistrans-Isomerie. Und da ein Körper 

 der obigen Zusammensetzung das asymmetrische G'-Atom in aliphatischer Bin- 

 dung enthält, ist auch seine Inactivirung (resp. Umwandlung zur Hälfte in den 

 optischen Antipoden) zu erwarten *), gleichgültig welcher von den in Betracht 

 kommenden Fällen gewählt sind. 



Unter der Annahme, dass „optische Doppelisomerie" bei der Campher- 

 säure vorliegt, hätte man also bei genügend langem Erhitzen eine inactive 

 Mischung zu erwarten, die aus einem Gemenge der beiden racemischen Ver- 

 bindungen bestehen würde, gleichgültig welche Art der Umlagerung zuerst er- 

 folgt. Allein, wenn die angewandten Versuchsbedingungen vielleicht nicht aus- 

 reichten, um die Umwandlung in beiden Richtungen herbeizuführen, müsste we- 

 nigstens die eine Art vorkommen, da die Camphersäure nachgewiesenermas- 

 sen eine Umlagerung erfährt. Wenn also bei der angewandten Temperatur 

 das eine geometrische Isomere weniger beständig wäre und somit spärlicher 

 auftreten würde resp. gänzlich verschwände, so würde das Endproduct in 

 diesem Falle inactiv durch Racemation sein. Wenn aber die Länge oder In- 

 tensität der Erhitzung nicht zur Umlagerung des asymmetrischen Systèmes in 

 der Seitengruppe genügte, würde man als Endproduct eine Mischung zweier 

 optisch activen geometrisch isomeren Säuren, die ein gleich grosses und zu 

 gleicher Zeit auch ein gleichgerichtetes Brehungsvermögen besitzen, erwarten. 

 Schliesslich könnten diese drei Möglichkeiten vereinigt auftreten ; dann wären 

 Mischungen von Racemcden mit activen Verbindungen vorauszusehen. 



Wie weiter unten ausführlich dargelegt wird, wurde die Umlagerung 

 sämmtlicher activer Camphersäuren unter ungleicher Dauer und Intensität der 

 Erhitzung untersucht. Es stellte sich als ausnahmslose Regel heraus, dass aus 

 einer Modification der einen ( Campher säure- oder Isocamphersäure-) Reihe die- 

 jenige der anderen (Isocampher säure- oder Camphersäure-) Reihe als einziges 

 TJmlagerungsproduct entsteht, die das entgegengesetzte Brehungsvermögen besitzt. 



1 ) Vergl. hierüber van't Hoff, Lagerung der Atomr im Räume II Aufl. S. 31, 48. 



