Structar- und stereoc/iemiscJie Studien in der Camphergruppe. 89 



Racemische Verbindungen treten gar nicht auf. Derjenige Thcil der beliebig 

 gewählten Camphersäure, die die Umwandlung erlitt, war also vollständig in 

 die entgegengesetzt drehende Modification verwandelt, was dem von van't 

 Hoff theoretisch ermittelten Gesetz : ) über den Gleichgewichtszustand einer 

 Verbindung, die nur ein einziges asymmetrisches System enthält, wiederspricht; 

 gleichzeitig hatte dieser Thcil, und, was speciell zu bemerken ist, nur die- 

 ser Thcil, der anderweitigen Umlagerung im Sinne der cis-cistrans-Isomerie 

 erlitten. 



Hieraus ergiebt sich, dass die Camphersäure nicht derartig constituirt 

 sein kann, dass sie den Bedingungen für die „optische Doppelisomerie" ent- 

 spricht. Es folgt aus dem Obigen dann weiter allgemein, dass sie ein asym- 

 metrisches System in einer Seitengruppe nicht enthalten kann. Früher wurde 

 schon bewiesen, dass sie auch nicht zwei asymmetrische Systeme ausserhalb 

 des ringförmigen Kernes einschliesst. Somit kann der folgende wichtige Satz 

 ausgesprochen werden: 



Im Molch/h der Camphersäure sind die Bedingungen, welche ihre opti- 

 sche Activität hervorbringe» mit dem Kohlenstoff des ringförmigen Kernes ver- 

 knüpft. 



Die obige Darlegung bietet ein weiteres Beispiel darauf, dass stereo- 

 chemische Erwägungen zur Bestimmung der Structur organischer Verbindun- 

 gen verwerthet werden können. 



Die Zahl der asymmetrischen Kohlenstoffatome in der Camphersäure. 



Nachdem somit bewiesen wurde, dass die in der Camphersäure auftre- 

 tende Asymmetrie an dem Polymethylenringe gebunden ist, lässt sich nun- 

 mehr, unter Zugrundelegung des Obigen, die Zahl der asymmetrischen C- Atome 

 in derselben ohne Weiteres ermitteln. 



Ich gehe von der Voraussetzung aus, dass nur vier optisch active, iso- 

 mere Camphersäuren existiren, die sich paarweise zu zwei inactiven Verbin- 

 dungen racemisiren; ausser diesen sind keine andere, inactive Formen vor- 

 handen. 



Die SS. 65 — 75 geführte Untersuchung lehrt nun, dass die Polymethy- 

 lenverbindungen bei planer Anordnung der Kernatome, was die Zahl der zu 

 erwartenden, activen Modifikationen betrifft, sich den aliphatischen Verbindun- 



•) L. c. s. 32, 33. 



■) Trans, ehem. Soc. 1895, 341. 



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