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Diese Untersuchung gewinnt schon dadurch an Interesse, dass sie quanti- 

 tativ studirt werden konnte, was früher bei derartigen Rcactionen überhaupt 

 nicht möglich war. Andererseits wurde das Studium, wegen dem Vorhanden- 

 sein sämmtlicher optischen Modifikationen, mit einer Vollständigkeit durch- 

 geführt, die bei anderen Reihen optisch activer Verbindungen nicht erreicht 

 werden konnte. 



Die Umlagerung der Camphersäuren wurde in dreierlei Weise ausge- 

 führt: 1) unter Erhitzen mit dem oben angeführten Säuregemische; 2) unter 

 einfacher Erhitzung, entweder trocken oder in einer Lösung von Chinolin, und 

 3) unter Bromierung der Säuren und Réduction des bromirten Derivates. 



Von diesen Methoden giebt nur die erste einen Einblick in die Verhält- 

 nisse, unter denen die Umlagerung stattfindet, weil einzig bei ihrer Anwen- 

 dung die Bedingungen für einen durch andere Reactionen ungestörten Ver- 

 lauf vorhanden waren ; sie erlaubte somit die Umkehrbarkeit der Réaction zu 

 studieren. Diese Methode wurde deshalb auch für alle Camphersäuren ange- 

 wandt. Die zwei anderen führen allerdings ebenfalls Umlagerungen hierbei; 

 wegen der Bildung von anderen Producten, hauptsächlich von Anhydriden, 

 wird aber die vorhandene Labilität der asymmetrischen Systeme aufgehoben, 

 und die Reaction verläuft in einer für gewisse Modifikationen bevorzugten 

 Richtung. Die Umlagerung wurde in diesen Fällen nur mit den leichter zu- 

 gänglichen Säuren ausgeführt. 



Aus dem gesammelten Beobachtungsmaterial lässt sich Folgendes ent- 

 nehmen. 



Sämmtliche Modificationen der Camphersäurc erleiden beim Arbeiten nach 

 der ersten Methode, also durch Erhitzen mit einem Gemenge gleicher Thcile 

 Eisessig und concentrirter Salzsäure (spec. Gew. 1.2) auf etwa 180°, eine 

 Umlagerung in einer bestimmten Richtung. Jede Säure wird theilweise in 

 diejenige Modification der geometrisch isomeren Form, welche das entgegenge- 

 setzte Drehungsvermögen besitzt, ungcwandelt. 



Betreffend der Menge der ursprünglichen Säure, welche die Umlagerung 

 erleidet, lässt sich aus den Versuchen schliessen, dass diese Menge fast die 

 Hälfte erreicht. In allen Fällen nähern sich nämlich die ermittelten Zahlen 

 für die Bestandteile des entstandenen Gemenges 50%; etwaige auftretende 

 Ungeuauigkeiten lassen sich meistens auf die Unvollkommenheit der Tren- 

 nungsmethode zurückführen l ). 



') Fast dieselben Mengenverhältnisse hat Perkin j:r bei der Umlagerung der beiden geometrisch 

 isomeren (1.3)-Hexamethylendicarbonsiiurcn in einander erhalten (Journ. ehem. Soc. 1891, 798). 



