Structur- und stereochemisch c Studien in der Camphergruppe. 



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Es lagern sich also die Säuren in folgender Weise um: 



d- Camphersäure liefert etwa 50% l-Isocamphersäure; 



l-Camphersäure ., „ „ d- Isocampher säure; 



d-Isocamphersäure „ „ „ l- Camphersäure; 



l-Isocamphersäure „ „ „ d- Campher säure. 



Die beiden inactiven Camphersäuren verhalten sich, ihrer racemischen 

 Natur entsprechend, in ähnlicher Weise. Es liefert also 



i- Camphersäure etwa 50% i-Isocamphersäure ; 

 i-Isocamphersäure „ „ i- Camphersäure. 



Es liegt also unter diesen Verhältnissen ein umkehrbarer Process vor. 

 Weiter lässt sich der Schluss ziehen, dass die Stabilität der Säuren der cis- 

 nnd cistrans-Reihe hei der angegebenen Temperatur anscheinend gleich gross 

 ist. Dies folgt nämlich ohne Weiteres aus dem Umstände, dass die Umlage- 

 rung kaum weiter fortschreitet, wenn einmal die Hälfte der angewandten Säu- 

 ren der Verwandlung erlitten hat. 



Aus der Untersuchung folgt weiter, dass nur das eine asymmetrische Sy- 

 stem umgelagert wird. Unter Zugrundelegung der oben angeführten schema- 

 tischen Formeln für die Camphersäuren ist ohne Weiteres ersichtlich, dass 

 wenn ein Platzwechsel der Gruppen an den beiden asymmetrischen Atomen 

 stattfinden würde, sollten die optischen Antipoden entstehen, und nicht die 

 goometrischen Isomeren, z. B. 



c—C^ 

 d—Ö 



« 



CO OH 

 b 



COOJI 

 d-Camphersäure 



Umlagerung der beiden Systeme 



COOK 



a 



CO OH 



b 



l-Camphersäure 



i c — C 



ü—a 



u. s. w. Statt also l-Isocamphersäure als ausschliessliches Umwandlungspro- 

 duet bei der Umlagerung der d-Camphersäure zu erhalten, würde man in 

 diesem Falle auch I-Camphersäure, oder was dasselbe wäre, i-Camphersäure, 

 als Product ihrer Racemation mit vorhandener d-Camphersäure, auftreten fin- 



