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OSSIAN ASCHAI 



den. Dies ist nun nicht der Fall, wie besonders angestellten Versuche mit 

 längerem Versuchsdauer gelehrt haben. Wenn hierbei die Menge der gebil- 

 deten i-Camphersäure nur in so winzigen Mengen vorhanden gewesen wäre, 

 dass sie, ungeachtet ihrer viel grösseren Unlöslichkeit, bei der mechanischen 

 Trennung übersehen worden wäre, so müsste doch die Bestimmung des Dre- 

 hungsvermögens Aufschluss hierüber gegeben haben. Indess ist die Constante 

 [«]; unter diesen Umständen keineswegs kleiner, sie ist sogar etwas grösser 

 gefunden worden. Statt der diesbezüglichen Zahl -(-49,7° für reine Cam- 

 phersäure (Seite 48), wurde das Drehungsvermögen der Säure nach vierstün- 

 digem Erhitzen auf 180° zu -4- 50,o", nach acht Stunden zu -f 50/, nach 24 

 Stunden zu -(-49,9°, nach 16-stündigem auf 280 zu +50/ bestimmt. 



Wenn ein Bestreben zur Umlagerung der beiden asymmetrischen Systeme 

 vorhanden wäre, müsste andererseits, da die Erfahrung lehrte, dass die Um- 

 lagerung schon nach etwa 4 Stunden ihrem Grenzzustand fast erreicht hatte, 

 die hierbei entstandene 1-Isosäure auch zu einer Verwandlung im gleichen 

 Sinne geneigt gewesen sein, nach dem Schema: 



er 



CK 



CO OH 

 CO OH 



1-Isocamphersäure 



Umlagerung der beiden Systeme 



c: 



COOII 



CO OH 

 d-Isocamphersäure. 



Es müsste also im selben Umlagerungsgemische auch d-Isocamphersäure 

 als racemische i-Isocamphersäure vorhanden gewesen sein, was durch die Be- 

 stimmung des Drehungsvermögens der dabei isolirten Isocamphersäureri her- 

 vorginge. 



Die Constante [«]/ für 1-Isocamphersäure beträgt nämlich (Seite 52) 

 — 48,9°. Nach vierstündigem Erhitzen auf 180" betrug sie — 48,5°, nach 

 achtstündigem — 48,5°, nach 24 Stunden — 48,3°; bei 16-stündigem Erhitzen 

 auf 280° -48,2°. Diese Resultate scheinen in der That dafür zu sprechen, 

 dass eine Racemation in geringem Grade stattgefunden hätte. Indess glaube 

 ich bestimmt, dass die Erniedrigung auf Beobachtungsfehler zurückzuführen 

 ist, da einerseits die rohe, nicht umkrystallisirte Säure zur Polarisation ge- 



