stntchir- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. 105 



langte l ), und andererseits, wenn wirklich eine Neigung zur Umlagerung bei 

 der 1-Isocaniphersäure vorhanden, die Menge der in dieser Richtung verän- 

 derten Substanz doch grösser gewesen sein müsste, wie die angeführten Zah- 

 len ergeben, wenn die Zeit von vier Stunden auf vierundzwanzig verlängert, 

 und die Temperatur von 180" auf 280" gesteigert würde. 



Folglich erleidet nur das eine asymmetrische System eine Umlagerung. 



Weiter lehren die Versuche, dass diese Umlagerung nicht bei einer be- 

 liebigen, sondern immer an einem und demselben asymmetrischen C- Atome 

 stattfindet. 



Zunächst ist zu erwähnen, dass in der Formel 



[c — G 

 d—G 



a 

 G00I1 



co on 



der d-Camphersäure nicht der Fall eintreten kann, dass die drehenden Sy- 

 steme gleich sind, also a = b, c—~d und COOH= COOH, weil sich 

 die Anzahl der Isomeren hierbei auf drei Formen, nämlich zwei activen 

 und eine durch innere Compensation inactive, beschränken würde. In allen 

 übrigen Fällen, worin vier optisch active Modificationen vorauszusehen sind, 

 sind die Ergebnisse der Umlagerung die nämlichen. 



Wenn also keine weitere Voraussetzungen über die Gleichheit resp. Un- 

 gleichheit der betheiligten Gruppen der asymmetrischen Systeme gemacht wer- 

 den, würden z. B. bei der d-Camphersäure bei einer beliebigen, einmaligen 

 Änderung der Gruppenreihenfolge folgende zwei verschiedene Formen auf- 

 treten : 



') Als Vergleichszahl wäre es in diesem Falle unzweifelhaft richtiger, nicht das für die reine, 

 umkrystallisirte Isocamphersäure ermittelte Drehungsvermögen — 48,ï' zu wählen, sondern die Zahl 

 — 48,d°, welche für die nach vierstündigen Erhitzen isolirten Säuren erhalten wurde. Diese ist nämlich 

 unter ganz dieselhen Umstände wie die reine Säure dargestellt worden, nur war sie nicht umkrystalli- 

 sirt. Hierdurch werden die Abweichungen nicht grosser als ohen hei der d-Camphersäure, nur ist das 

 Zeichen der Abweichung hier entgegengesetzt. 



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