Structur- und stereocliemiscJn Studien in der Camphergruppe. 109 



Systeme demnach ziemlich ungleich constituirt l ) sein müssen. Schliesslich er- 

 sieht man, dass die Umlagcning aus der eis- in die cistrans-Form und um- 

 gekehrt an derjenigen Gruppe (A) stattfindet, welche das grössere Drehungs- 

 vermögen besitzt. Sonst wäre der Umschlag, zum Beispiel aus dem stark 

 positiven Werth bei d-Camphersäurc zu dem stark negativen bei 1-Isocamplier- 

 säure und umgekehrt, nicht erklärlich. 



Unter Bezugnahme auf die auf Seite 34 erwähnten Untersuchungen von 

 Walker und Noyes lässt sich sogar mit einiger Wahrscheinlichkeit schliessen, 

 welches von den beiden carboxyltragenden, asymmetrischen Systemen die 

 grössere Drehung aufweist. Es geht nämlich aus diesen Untersuchungen her- 

 vor, dass das freie Carboxyl der ß-Campheraminsäure dem alkylirten Carbo- 

 xyl der orto-Aethylcampbersäurc entspricht, da beide die campholytische Säure 

 C s H 13 .COOH (resp. deren Aethylester) liefern. In der a-Campheraminsäure 

 dagegen entspricht das Carboxyl dem alkylirten Carboxyl der allo-Aethylcam- 

 phersäure, weil aus beiden die allocampholytischc Säure entsteht. Von 

 der «-Canipheraminsäure hat nun Noyes 2 ) bewiesen, dass sie identisch mit 

 der Canipheraminsäure von Claisen und Manasse 3 ) ist, die durch Umlagerung 

 des Isonitrosocamphers entsteht: 



C-.NOII CO. NH, 



xo c ooii 



Folglich entspricht das Carboxyl der allocampholytischen Säure dem Carbonyl 

 des Camphers, und das Carboxyl der campholytischen Säure dem Methylen 

 desselben : 



') Es scheint mir auch diese Thatsacbe gegen die letzte Formel von BküDT 



H CUOII 

 lh_C-C<C 



^C(C7/ 3 ) 2 



H,C- c<T 



çhCOOH 



zu sprechen; in derselben herrscht nämlich, bis auf einem Wasserstofl'atom und einer Methylgruppe, 

 völlige Symmetrie. 



-) Berichte der deutsch, ehem. Gesellschaft. 1895, 547. 



3 ) Annalen der Chemie. 274. 71. 



