110 OsSIAN ASCHAN. 



GH 2 C.NOH CO.NH COOH 



Cfflu-^ -* C s H n -* C S H U — C 8 H 13 <r- C S H U 



co œ mon cooh coou 



Campber. Isonitrosocampher. a-Campheraminsäure. allocampholytische allo-Aethyl- 



Säure. camphersäure. 



CIL CO COOU COOH COOU 



CO C CT CO. NIL COOH 



Campher. Camphersäureimid. /J-Campheraminsäure: canipholytischc orto-Aethyl- 



Säure. camphersäure. 



Walker hat nun x ) das spec. Drehungsvermögen der beiden ungesättigten 

 Säuren der Formel C s H l3 .CO OH bestimmt, und für allocainphylytische Säure 

 [«] D — 57,4° bei 12° gefunden, für die campholytische Säure [«]/) = — 5,o". 

 Da nur zwei asymmetrische G'-Atome in Camphersäure vorhanden, die mit 

 den Carboxylen (directer oder indirecter Weise) gebunden sind, und da bei 

 Abspaltung eines der beiden Carboxyle die Asymmetrie an dem zugehörigen 

 Ringkohlenstoff, wegen der Enstehung einer Doppelbindung, verloren geht, so 

 kann vorausgesetzt werden, dass die in der entstehenden, einbasischen Säure 

 verbleibende Drehung dem Drehungsvermögen desjenigen Systèmes in der ur- 

 sprünglichen Camphersäure, das intact bleibt, ziemlich gleich kommen wird. 

 Umgekehrt kann man aus der Drehung der ungesättigten Säure auf die Dre- 

 hung desselben ursprünglichen Systems in Camphersäure schliessen. 



Hieraus lässt sich mit einiger Wahrscheinlichkeit schliessen, dass das in 

 der allocampholytischen Säure vorhandene System, dessen Carboxyl dem Car- 

 bonyl des Camphers entspricht, demjenigen in Camphersäure, welches bei einer 

 event. Umlagerung afficirt wird, entspricht. 



Bei den anderen Umlagerungsmethoden treten, wie schon hervorgehoben, 

 andere Umstände hinzu, die auf dem freiwilligen Uebergang der Säuren in 

 einander störend einwirken. 



Bei dem trocknem Erhitzen tritt die Wasserabspaltung unter Anhydrid- 

 bildung in Vordergrund. Es erfolgt zunächst eine Umlagerung der Carboxyle 

 in die cis-Stellung, falls diese Anordnung nicht vorhanden, und als Endproduct 

 wird ein Anhydrid der cis-Reihe gebildet. Auch in diesem Falle tritt (na- 

 türlich nur an den Säuren der Isoreihe) eine Umlagerung bei derjenigen 



») Trans, ehem. Soc. 1895, 341. 



