Strudur- und stereoehcmischc Studien in der Cnmphergruppe. 111 



Gruppe ein, welche nach Obigem instabil ist und das grössere Drehungsver- 

 mögen besitzt. Die Säuren der Camphersäurereihe bilden die zugehörigen 

 Anhydride, diejenigen der Iso-reihe wandeln sich in die Anhydride derjenigen 

 Säuren um, welche die entgegengesetzte Drehung aufweisen. Aus 1-Isocam- 

 phersäure entsteht demnach das 1-Camphersäureanhydrid '), aus ihrem optischen 

 Antipoden das d-Camphersäureanhydrid, und aus der racemischen i-Isocampher- 

 säure das i-Camphersäureanhydrid. Obwohl keine quantitativ durchgeführten 

 Versuche vorliegen, lässt sich doch aussprechen, dass die Umwandlung der 

 Säuren der Isoreihe in die Anhydride der Camphersäurereihe ungleich trä- 

 ger verläuft als bei den Letztgenannten, was ja auch durch den voraus- 

 zusehenden grösseren Energieaufwand erklärlich wird. 



In einer Lösung von fast bis zum Kochen erhitztem Chinolin sind die- 

 selben Erscheinungen sichtbar. In diesem Falle ist auch eine Neigung zur 

 Bildung der entgegengesetzt drehenden, geometrisch isomeren Form deutlich 

 bemerkbar. Dies geht daraus hervor, dass nicht nur die Anhydridbildung un- 

 gleich träger als im trocknen Zustande erfolgt, was allerdings auch auf eine 

 eintretende Salzbildung zurückgeführt werden kann, sondern auch daraus, dass 

 die d-Camphersäure, obwohl die für eine Anhydridbiidung günstige Tempera- 

 tur vorhanden, kleine Mengen von 1-Isocamphersäure erzeugt. Bei einem Ver- 

 suche mit dieser Säure Hess sich nämlich aus dem Reactionsgemisch, das in 

 gewöhnlicher Art mit Acetylchlorid behandelt wurde, eine kleine Menge einer 

 Säure mit dem Schmelzpunkt 171 — 172° isoliren, deren wässerige Lösung 

 deutlich nach links drehte und die demnach als 1-Isocamphersäure erkannt 

 wurde. Schliesslich können die Säuren der verschiedenen Reihen durch Bro- 

 mierung in einander übergeführt werden. Weil die Umlagerung vermittelst 

 hierbei auftretenden Zwischenproducte, den Bromcamphersäureanhydriden, her- 

 beigeführt wird, ist die Erscheinung auch in diesem Falle keine recht gere- 

 gelte. Sie wurde nur bei der d-Camphersäure und der entsprechenden 1-Iso- 

 camphersäure durchgeführt, doch lässt sich voraussehen, dass auch die ande- 

 ren Säuren in gleichem Sinne verändert werden müssen. 



d-Camphersäure lässt sich, wie verschiedene Forscher 2 ) dargethan haben, 

 unter geeigneten Bedingungen (bis auf 70 %) in das 1-Bromcamphersäureanhy- 

 drid überführen. Wenn ich dieses mit Zink und Eisessig reducirte, entstand 



') Dieses wurde früher von Friedel nachgewiesen (Compt. rend. 108, 980). Betreffend der No- 

 menclatur sei hervorgehoben, dass' das Anhydrid der d-Camphersäure, wie unten gezeigt wird, links- 

 drehend ist und deshalb 1-Camphersäureanhydrid genannt wird. 



2 ) Vergl. Weeden, Ann. der Chemie. 163, 323; Reyher. Inaug. Diss. Leipzig 1891, 27; Rupe 

 und JIaull, Berichte der deutsch, ehem. Gesellsch. 1893, 1201 ; Auwers und Schnell, ebendaselbst. 

 1893, 1517; 0. Aschan, ebendaselbst. 1893, 1G40; 1894, 3504. 



