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I- Camphersäureanhydrid und ein Gemenge von d-Camphersäure und 1-Isocam- 

 phersäure, die man vermittelst Acetylchlorid trennte. Bei einem quantitativ 

 durchführten Versuche entstand in Allem d-Camphersäure zu 58,9 % und 1- 

 Isocamphersäure zu 41, i %■ Auch hier nähert sich also die Menge des Um- 

 lagerungsproductes 50 %. 



Andererseits geht die 1-Isosäure, bei vorsichtigem Bromiren ihres Chlori- 

 des, theilweise in das 1-Bromcamphersäureauhydrid über; die Menge desselben 

 übersteigt fast immer den halben, theoretisch zu erwartenden Betrag. Das 

 bromirte Anhydrid geht wieder, wie erwähnt, beim Keduciren in d-Campher- 

 säure resp. deren Anhydrid über. Es kann also behauptet werden, dass auch 

 bei dieser Art der Umlagerung eine gewisse Modification zum grösseren oder 

 geringeren Theil in diejenige Säure der geometrisch isomeren Reihe übergeht, 

 die das entgegengesetzte optische Drehimgsvermögen besitzt. 



Das Chloranhydrid der d-Camphersäure verhält sich bei der Réduction 

 durchaus ähnlich. Es sei noch erwähnt, dass beim Erhitzen von d-Campher- 

 säure in alkalischer Lösung keine Umlagerung erfolgt. Dagegen geht dieselbe 

 Säure schon beim längerem Kochen mit Salzsäure und Eisessig zu einem 

 kleineren Theil in 1-Isocamphersäure über. 



Über die Lage des Bromatomes in Bromcamphersaureannydrid. 



An dieser Stelle mag auch diese Frage, die keineswegs bedeutungslos für 

 die Structurverhältnisse in der Camphergruppe ist, erörtert werden. Die Bro- 

 mirung der Camphersäure führt in ihr Molekyl ein angreifbares Moment ein, 

 welches die Darstellung neuer Derivate, wie Camphansäure und daraus ableit- 

 baren Verbindungen erlaubt. Andererseits geschieht die Bildung des Brom- 

 anhydrides unter Ersatz eines Wasserstoffatomes. Kann also die Lage des 

 Bromatomes bestimmt werden, so weiss man auch, dass das bromirte Atom 

 in den unsubstituirten Campherderivaten mit Wasserstoff beladen ist. 



Über diese Frage giebt zunächst der Umstand Aufschluss, dass beim Bro- 

 mieren des 1-Isocamphersäurechlorides zu gleicher Zeit 1-Bromcamphersäure- 

 anhydrid und die aus der Isocamphersäure derivirende Bromisocamphersäure 

 entstehen. Der Eintritt des Halogens erzeugt also hier eine Umlagerung. Wie 

 van't Hoff in seiner letzten Broschüre *) hervorhebt, findet eine Isomerisi- 

 rung bei Einführung von Halogen am asymmetrischen Kohlenstoffatom sehr 



') Die Lagerung der Atome im Räume. II. Aufl. 1894. S. 32. 



