Structur- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. 117 



Verhältnisse so gross, dass sie gerade die in der Benzollösung beobachtete 

 Drehung paralysirt. Hieraus geht hervor, wie nothwendig die Anwendung 

 verschiedener Lösungsmittel bei der optischen Diagnose von Körpern ist, die 

 sich in unverdünntem Zustande nicht messen lassen und die, trotzdem man 

 Activität erwarten könnte, doch Jnactivität in einem Lösungsmittel zeigen kön- 

 nen. Der vorliegende Fall wurde übrigens von vant' Hoff vorhergesehen l ). 

 Zur weiteren Charakteristik des Körpers wurde die Löslichkeit be- 

 stimmt. Bei 19,5 U beträgt sie in Benzol 6,3e g auf 100 g des Lösungsmit- 

 tels, bei 20° in absolutem Älcohol wurde l,is g auf 100 g des Lösungsmittels 

 gefunden. 



Um die Möglichkeit einer Umlagerung kenneu zu lernen, wurde das An- 

 hydrid während 20 Stunden auf 270° erhitzt. Hierbei war eine geringe Zer- 

 setzung unter Bildung kleiner Mengen eines brenzlich riechenden Oeles ein- 

 getreten. Das gereinigte Anhydrid zeigte aber den Schmelzpunkt 220° und 

 das Drehungsvermögen [a]j = — 3,45°; beim Kochen mit Kaliumcarbonatlösung 

 wandelt es sich in eine Säure mit dem Schmelzpunkt und dem Drehungsver- 

 mögeu der d-Camphersäure um. Andere Agenzien, die zu Umlagerungsver- 

 suche empfohlen sind, konnten wegen der Natur der Substanz nicht angewandt 

 werden. 



Der Versuch zeigt, dass trotz der langen Versuchsdauer und der hohen 

 Temperatur eine Umlagerung des Anhydrides nicht herbeigeführt wird. 



Das Anhydrid der l-Camph er säure wurde zuerst von Chautard ') darge- 

 stellt, ist aber seitdem nicht untersucht worden. Der genannte Autor giebt 

 betreffend desselben nur an, dass es dieselbe Krystallform wie die der d-Cam- 

 phersäure und der Paracamphersäure (i-Oamphersäure) zeigt. 



Aus 1-Camphersäure mittelst Acetylchlorid dargestellt, stellt das Anhy- 

 drid das vollständige Analogon des Anhydrides der d-Säure dar, mit Aus- 

 nahme der Drehungsrichtung. Ich fand übereinstimmend den Schmelzpunkt 

 zu 220 — 221°. Auch die Krystallform, welche von Herrn Dr. K. von Kraatz 

 in Heidelberg gemessen würde, zeigt die Ähnlichkeit mit dem optischen Anti- 

 poden. In Chloroformlösung war es ebenfalls inactiv, in Benzollösung wurde 

 [a]j zu — (— 3,93° gefunden. 



Die Löslichkeit in Bemol beträgt bei 19 u 6,w g Anhydrid auf 1Q0 g 

 Lösungsmittel, in absolutem Alcohol bei 20 ü l,is g auf 100 g Lösungsmittel. 



') Stereochemie von vant' Hoff-Meyerhoffer. S. 73. 

 2 ) Annalen der Chemie 127, 124. 



