sinietiir- und stereochemische Studien in der CampJiergruppe. 119 



trug in Chloroformlösung [«]i = — 21,1°, die Löslichkeit in Chloroform bei 19° 

 8,89 9 Substanz in 100 g Lösungsmittel, bei 10" war die Löslichkeit 8,47 fl, 

 auf 100 g Lösungsmittel berechnet. 



Zur Umlagcrung der 1-Bomcamphersäureanhydrids wurden mehrere Versuche 

 ausgeführt, die theilweise an seine Zersetzlichkeit scheiterten. Beim Erhitzen 

 desselben mit Eisessig und Salzsäure (gleiche Theile), mit wasserfreiem Eis- 

 essig, der trocknes Bromwasserstoff enthielt, sowie mit Eisessig allein auf 

 160 — 200", trat immer Dunkelfärbung und Verschmierung ein. Nur beim 

 Kochen mit Chinolin (während zwei Stunden) und beim trocknen Schmelzen 

 wurde die Substanz in eine Form zurückerhalten, die die Bestimmung ihres 

 Drehvermögens gestattete. In beiden Fällen blieb das Anhydrid unverändert; 

 es wurden [a]j zu resp. — 21,i° und 21,$ erhalten. 



d-Bromcamphersäureanhyärid. Dieser Körper ist früher nicht dargestellt 

 worden. Ich erhielt ihn aus 1-Camphersäure in derselben Weise, wie das 

 oben beschriebene Bromanhydrid aus d-Camphersäure, nämlich durch Einwir- 

 kung von Brom auf dem Chlorid der Säure. 



Der Schmelzpunkt liegt ebenfalls bei 216". Das Drehungsvermögen be- 

 trägt in Chloroformlösung [ä\j = -j- 21,6° und die Löslichkeit in Chloroform 

 wurde bei 18,5° zu 8,91° g auf 100 g Lösungsmittel bestimmt. 



Das i-Bromcamphersäureanhjdrid wurde durch Zusammenmischen conc. 

 Lösungen von d- und 1-Bromcamphersäureanhydrid erhalten. Der Schmelz- 

 punkt liegt ebenfalls bei 216". Seine Lösung in Chloroform zeigte sich in- 

 activ. Die Löslichkeit beträgt in Chloroform (20°) 6,24 g, in absolutem Alco- 

 hol (20°) 0,3tf,3 Substanz auf 100 g Lösungsmittel. 



Die Bestimmung der Krystallform der Bromanhydride, die von Herrn 

 Professor J. F. Wiik gütigst übernommen wurde, ergab Gleichheit für die 

 activen Anhydride; dagegen krystallisirt das i-Anhydrid etwas verschieden. 



Die Chlorcamphersâureanhydride. 



Diese Körper sind früher nicht dargestellt worden. Ich erhielt sie durch 

 Einwirkung von Chlor auf die Chloride der d- und 1-Camphersäurc. Sie stel- 

 len gut krystallisirte Verbindungen dar, deren Schmelzpunkt etwas höher wie 

 der der Bromanhydride liegt. 



I-Chlorcamphersäureanhydrid. Der Schmelzpunkt dieses aus d-Campher- 

 säure erhalteneu Chlorcamphersäureanhydrides liegt bei 234". Das Drehungs- 

 vermögen beträgt in Cloroformlösung (10%): [«]j== — ^S\ m gesättigter ab- 



