Struciur- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. 121 



in wässeriger, wie in alcoholischer Lösung, inactiv. Der Schmelzpunkt liegt 

 bei 201 — 202 ü , wie der der Componenten. 



"Wie aus dem obigen Zusammenstellung ersichtlich, lässt sich, aus d- und 

 1-Camphersäure ausgehend, je zwei active Anhydride, Brom- und Chloran- 

 hydride sowie Camphansäuren darstellen, die mit Ausnahme der entgegen- 

 gesetzten Drehungsrichtung alle physicalischen Constanten gemeinsam haben 

 und demnach optische Isomerie aufweisen. Weiter lässt sich dem Obengesag- 

 ten entnehmen, dass es durch geeignete Versuche nicht möglich war, eine Um- 

 lagerwng der activen Verbindungen weder in einander noch in andere Modifi- 

 cationen herbeizuführen, obwohl sie die beiden in Camphersäure ursprünglich 

 vorhandenen, asymmetrischen Kohlenstoffatome enthalten müssen. Nach Schlies- 

 sung der Anhydrid- resp. Lactonbrücke sind nämlich diese C- Atome, wie vor- 

 her, mit vier verschiedenen Gruppen verbunden. Dasselbe Verhalten zeigten 

 auch die activen Modifikationen des Camphers, wie schon erwähnt. 



Die genannten Körper unterscheiden sich also, betreffend ihrer Umwand- 

 lungsfähigkeit und der Zahl der Isomeren, entschieden von den activen offen- 

 kettigen und Polymethylenverbindungen. Eine natürliche Erklärung ihrer Aus- 

 nahmestellung scheint mir auf den molekularen Bau der betreffenden Verbin- 

 dungen ungezwungen zurückgeführt werden zu können. 



Sie haben alle in dieser Hinsicht zwei Momente gemeinsam: erstens, dass 

 sie einen doppelten Ringhern enthalten, und zweitens: dass die beiden asym- 

 metrischen Kohlenstoffatome für die beiden Kerne gemeinsam sind. 



Dieses lässt sich, was zunächst dem Campher betrifft, aus der früher 

 (Seite 89) bewiesenen Thatsache, dass die asymmetrischen Kohlenstoffatome 

 in Camphersäure Theile des Polymethylenringes sind, ableiten. Der Campher 

 stellt nämlich, nach der allgemein getheilten Anschauung, ein Gebilde dar, 

 dessen Kern ringförmig gebaut, und worin noch zwei Kohlenstoffatome des 

 Ringes entweder direct oder durch Vermittelung anderer Kohlenstoffatome 

 mit einander verbunden sind, wodurch ein doppelter Ringkern entsteht. Da 

 die Camphersäurebildung unter Sprengung des einem Kernes erfolgt, nach 

 dem Schema: 



CH 2 COOH 



C%H U ! ► C 8 H U 



CO COOH 



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