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OSSIAN ASCHAN. 



X 



I 



C 



c 



I 



X 



..c. 

 f" \ '"*'<? 



K -c 

 "c"" 



Acetylensystem. 



System mit Doppelkern. 



Werden weiter die Gruppen XX ungleich, ändern sich die Verhältnisse in 

 beiden Fällen nicht; nur eine einzige Form tritt auf. Tritt aber eine weitere 

 Veränderung in den Systemen ein, so hört die Analogie auf. Das Acetylen- 

 system kann eine weitere Veränderung nicht erleiden, wohl aber die Verbin- 

 dung mit dem Doppelkern, indem die Kerne, entweder durch Substitution oder 

 Erweiterung, einander ungleich werden. Es tritt Asymmetrie ein, und zwei 

 Formen sind möglich, die aber nicht geometrisch, sondern optisch isomer sind, 

 wie zum Beispiel die folgenden Formeln zeigen: 



c 



,x x^ 



JL 



Y Y 



< ■ 



^CHs 



Jft^ 



CHsl 



CO 



Spiegelbildisomerie. 



Spiegelbildisomerie. 



Noch ist zu bemerken, dass im Falle II die Asymmetrie und folglich 

 auch die Spiegelbildisomerie erhalten bleibt, wenn X und Y gleich sind. 



Eine Betrachtung der gegebenen Beispiele ergiebt, dass von den beiden 

 Kohlenstoffatomen, die für den doppelten Ringkern gemeinsam sind, jeder für 

 sich in gewöhnlichem Sinne asymmetrisch ist. Doch gelangt die dadurch er- 

 zeugte Asymmetrie hier nicht zum Ausdruck; statt die zu erwartenden vier 

 Formen sind nur zwei möglich. Die Einzelwirkungen jener beiden Atome 

 machen für diejenige Totalwirkung Platz, welche auf die Asymmetrie des 

 ganzen Molekyls beruht. 



Dies erklärt sich dadurch, dass die beiden asymmetrischen C-Atome drei- 

 mal durch Kohlenstofibindung und somit gewissermassen in unverrückbarer 

 Weise vereinigt sind, weshalb sie Schwingungen gemeinsamer Art aufzuweisen 

 haben. Es wird ein derartiges System demjenigen ähnlich, welches ein Kör- 



