Strucfiu- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. 129 



Baeyer x ). und die entsprechenden Anhydride der Pentamethylendicarbonsäu- 

 ren von Pekkin j:r 2 ). 



In Campher hat man, wie erwähnt, mit einem Körper zu thun, der trotz 

 dem Vorhandensein zweier asymmetrischen C'-Atomc in seinem Molekyle, 

 docli nur in zwei zusammengehörigen activen Modifikationen, die sich in 

 einander nicht überführen lassen, auftritt. Dies findet nun durch das oben 

 Angeführte, welches hier seine Richtigkeit beibehält bis neue Camphermodifi- 

 cationen entdeckt werden, seine Erklärung. 



Die Anschauung, dass eine plane Anordnung in den im Campher vor- 

 kommenden Ringsystemen vorhanden ist, wird durch die Anhydrisirbarkeit der 

 aus den beiden Camphermodificationen durch Oxydation erhaltenen Campher- 

 säuren entschieden bekräftigt. Die grosse Leichtigkeit, womit d- und 1-Cam- 

 phersäure in ihre Anhydride übergehen, zeigt, dass die Carboxyle einander 

 sehr nahe liegen müssen (vergl. S. 28). Bei der mittelst Oxydation bewirk- 

 ten Aufspaltung des einen Kernringes im Campher müssen also die beiden 

 nunmehr getrennten, früher an einander gebundenen Kohlenstoffe des Methy- 

 lens und Carbonyls einander nahe liegend bleiben. Dies wäre unter Annahme 

 einer beträchtlicheren Spannung in einem oder in beiden Ringsystemen des 

 Camphers, welche Spannung bei nicht planer Anordnung der Systeme voraus- 

 zusehen wäre, nicht gut vereinbar. 



Mit dieser Anschauung steht auch der schon früher erwähnte Umstand 

 durchaus im Einklang, dass die der d- und 1-Camphersäure geemetrisch iso- 

 mere 1-Isocamphersäure kein eigenes, einfaches Anhydrid bildet. "Wäre für 

 die beiden Camphern die Möglichkeit vorhanden, in zwei mit einander geo- 

 metrisch isomeren Formen zu existiren, welche dann den beiden Isocampher- 

 säuren entsprechen würden, so ist nicht einzusehen, warum die Anhydride, 

 die diesen Säuren entsprechen, nicht bildungsfähig wären, umsomehr als dieser 

 Anhydridring, durch den Zutritt noch eines weiteren Atomes, des Anhydrid- 

 sauerstoffs, eine grössere Spannweite repräsentiren würde, wie der entsprechende 

 Kohlenstoffring im Campher. 



Dasselbe kann auch von anderen Derivaten des Camphers, die den ur- 

 sprünglichen Campherkern enthalten, wie z. B. von den Borneolen, den Brom- 

 und Chlorcampher, den Nitrocampher u. s. w., mit gleicher Wahrscheinlich- 



') Annalen der Chemie. 258, 177. 

 2 ) Chem. Centralblatt 1895, 26. 



