Structitr- und stereocJiemische Studien m der Camphergruppe. 131 



fähigkeit der Formen beruht darauf, dass dieses Atom nur dem einen Kohlen- 

 stoffringe angehört. 



Die beim Bromieren des d-Camphcrs entstellenden beiden Bromcampher 

 (« und p*) bieten ein weiteres Beispiel in dem betreffenden Sinne dar. Bei 

 der Substitution eines Wasserstoffs in der Methylengruppe des Camphers tritt 

 eine weitere Asymmetrie hinzu, woraus das Auftreten zweier optisch activen 

 Formen erklärlich wird. Diese sind beim Erhitzen in der Art in einander 

 umwandelbar, dass die (i-Form in die «-Form übergeht. Ebenso dürfte man 

 aus 1-Campher zwei Bromcampher, die zu einander in gleichen Beziehungen 

 stellen würden, erwarten. 



Von den Campherderivaten, soweit sie auf ihre Umwandluiigsfähigkeit 

 untersucht sind, scheinen nur die Camphene in der Hinsicht eine Ausnahme- 

 stellung einzunehmen, dass die Umwandlung der beiden Modifikationen in ein- 

 ander möglich sein soll. Bouchardat und Lafont *) haben nämlich gefunden, 

 dass ein aus 1-Terpentinchlorhydrat vermittelst alcoholischem Kaliumacetat dar- 

 gestellter Camphen seine Drehung bei längerem Erhitzen verminderte. Doch 

 ist hervorzuheben, dass die Chemie der Camphene noch gicht genügend sicher- 

 gestellt ist. Speciell ist keineswegs als bewiesen zu betrachten, (vergl. 8. 

 4), dass die aus den Hydrochloriden der Pinene erhaltenen Camphene mit 

 denen aus den Borneolen erhaltenen identisch sind. 



Was den übrigen Campherverbindungen, die oben auf ihre Umwandlungs- 

 fähigkeit untersucht wurden, nämlich die Camphersäureanhydride, die Brom- 

 und Chloranhydride der d- und 1-Camphersäure, sowie die Camphansäuren be- 

 trifft, so ist daran zu erinnern, dass in denselben ein Sauerstoff an der Riug- 

 bilduug theilnimmt. Es wäre deshalb (vergl. S. 128) die Möglichkeit nicht 

 ausgeschlossen, dass sie dennoch in vier statt in zwei activen Formen auftre- 

 ten könnten. Allein, der schon mehrmals angeführte Umstand, dass die 1- 

 Isocamphersäure zur Bildung eines einfachen Anhydrids nicht fähig ist, lässt 

 auch hier diese Annahme wenig wahrscheinlich erscheinen. Eigentlich bezieht 

 sich dieser Schluss direct nur auf die Anhydride und die genannten Monoha- 

 logensubstitutionsproducte derselben. Da in den Camphansäuren der zweite, 

 sauerstoffenthaltende Ringkern eine kleinere Anzahl ringeonstituirenden Atome 

 enthalten muss, wie der der Anhydride, weshalb eine stärkere intramolekulare 



') Bulletin Soc. chim. 47, 489, 



