Structur- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. 135 



COOH. CH(OH).CH(OH).CH(OH).COOR 



+ + - 



COOH. CH(OH).CH(OH).CH(OS).COOH. 



Nach der jetzt allgemeinen Ansicht kommen in diesen Formeln drei asymme- 

 trische C-Atome vor, was dadurch bedingt wäre, dass die beiden äusseren 

 mit je vier structurell verschiedenen Gruppen, das mittlere dagegen mit H, OH 

 und zwei Gruppen . GH (OH) .COOH, die zu ihrer Structur identisch, aber 

 cur Configuration ungleich sind, vereinigt sind. 



Sieht man nun von den beiden äusseren Systemen, die nach der jetztigen 

 Anschauung einander optisch compensiren sollen, ab, so würde man, falls die 

 Asymmetrie eines Kohlenstoffatoms optische Activität bedingt, erwarten, dass 

 die letztgenannten Trioxyglutarsäuren activ wären, was jedoch nicht zutrifft, 

 da sie weder Drehung aufweisen noch spaltbar sind. 



Um diesen Umstand, dessen nothwendige Consequenz ist, dass es zweier- 

 lei asymmetrische G'-Atome giebt — einmal solche, die optische Activitet er- 

 zeugen, und das andere Mal solche, die Inactivität erzeugen — theoretisch zu 

 erklären, giebt es zwei Wege. 



Entweder muss die Theorie, in Bezug auf dem Zusammenhang zwischen 

 Activität und Asymmetrie des Kohlenstoffatomes eine Beschränkung erleiden. 

 Man müsste sagen: optische Activität tritt nur bei denjenigen asymmetrischen 

 Kohlenstoffatomen auf, die mit vier stofflich und structurell verschiedenen Grup- 

 pen verbunden sind. Hieraus wurde ohne Weiteres folgen: Optische Activität 

 wird nicht erzeugt von einem asymmetrischen C-Atom, das mit zwei struetur- 

 identischen Gruppen vereinigt sind, die su ihrer Configuration verschieden 

 sind. Wohl aber tritt in diesem Falle geometrische Isomerie auf, wie das 

 angeführte Beispiel zeigt : Trioxyglutarsäure kommt in zwei inactiven, unspalt- 

 baren Verbindungen mit physicalisch verschiedenen Eigenschaften vor. Für 

 die bei einem Kohlenstoffatom der letztgenannten Art auftretende Asymmetrie 

 könnte der von Baeyer für die (1.4)-substituirten Hexamethylenabkömmlinge 

 gewählte Namen „relative Asymmetrie"' generell benutzt werden. 



Oder: Wenn man die Activität als eine Function des ganzen Molekyls 

 betrachtet, fällt auch der Fall der inactiven Glutarsäuren unter der allgemeinen, 

 oben angeführten Regel; es kann hier keine Activität auftreten, weil das be- 

 treffende Molekyl symmetrisch ist, indem es eine durch das mittlere C'-Atom 

 und die damit verbundenen Gruppen II und OH gehende Symmetrie-ebene 

 besitzt. Die oben geführten Auseinandersetzungen gelten nicht nur für Trioxy- 



