Structur- und stereochemiscJu Studien in der Camphergruppe. 145 



Umlagerung der d-Camphersäure. 



In dieser Hinsicht sind viele Versuche ausgeführt worden, von denen hier 

 nur Folgende beschrieben werden. 



Einwirkung von Eisessig und Salzsäure. In dem theoretischen Theil 

 wurde schon angegeben, dass d-Camphersäure hierbei etwa zur Hälfte in 1- 

 tsocamphersäure übergeht. Die Umlagerung wurde immer in folgender Weise 

 ausgeführt : 



1 Theil der Säure wurde mit 6 Theilen einer Mischung von gleichen 

 Theilen Eisessig und reiner concentrirter Salzsäure (spec. Gew. 1.2) in einen 

 Rohr eingeschmolzen und auf 180" erhitzt. Nach einigen Stunden 1 ) wird der 

 Inhalt der Röhren verdunstet, bis keine saueren Dämpfe mehr entweichen, die 

 rückständige Säuremischung in der nöthigen Menge konc. Sodalösung aufge- 

 löst, um indifferente, humusartige Substanzen zu entfernen, und die Säuren 

 wieder abgeschieden. Diese wurden nach dem Trocknen mit Acetylchlorid 

 behandelt, die Mischung der 1-Isosäure und des Anhydrids der d-Camphersäure 

 sammt der Flüssigkeit zur völligen Trockne bei gewöhnlicher Temperatur ver- 

 dunstet und der Rückstand mit möglichst wenig 10 % Sodalösung behandelt, 

 wobei das Anhydrid unangegriffen zurückbleibt, während die Isosäure aufge- 

 löst wird. 



Bei den unten beschriebenen Versuchen, die quantitativ angestellt wurden, 

 um über die Geschwindigkeit der Umlagerung und den Betrag der umgela- 

 gerten ursprünglichen Säure Aufschluss zu erhalten, wurde das getrocknete 

 Anhydrid, nach völligem Auswaschen an der Pumpe, direct gewogen, ebenso 

 die Menge der Isosäure, die nach Ansäuern der alkalischen Lösung mit Salz- 

 säure während 16 Stunden ausgeschieden war; aus der Menge der resti- 

 renden Mutterlauge berechnete ich weiter die Quantität der hierin aufgelösten 

 Säure. 



Die Zeit des Erhitzens wurde von dem Moment an berechnet, wo die 

 Temperatur auf 180° gestiegen war, bis zum Auslöschen der Lampen unter 

 dem Ofen. Die Menge der angewandten d-Camphersäure betrug 10 g. Nach- 

 her wurde sowohl die Drehung der Isocamphersäure, wie die der aus dem 

 Anhydrid mittelst Kaliumcarbonat regenerirten d-Camphersäure bestimmt. 



1. Zeit 4 Stunden. Erhalten wurde: 4, se g Camphersäureanhydrid, 

 welches 5,34 g Camphersäure entspricht, sowie 3,9i g 1-Isomcamphersäure, wo- 



') Kino genauere Beschreibung des Verfahrens, soweit es zur Darstellung der 1-Isocamphersäun 

 dient, findet sich weiter unten unter der genannten Silure. 



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