Struchir- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. U"< 



3. Eiuwirkungszeit 24 Stunden. Es wurden erhalten: 4,3 g Campher- 

 säureanhydrid, 4,73 g Camphersäure entsprechend, sowie 4, as g Isocaniplicr- 

 säure, wovon 4,or> g direct gewogen wurden und 0,33 g aus der Mutterlauge 

 (98 cm 3 bei 19° Terap.), oder zusammen an Säuren 9,n g. Während 24 Stun- 

 den hatten sich 48, i % d-Camphersäure in die isomere l-lsocamiihersäure um- 

 gewandelt. Die Schmelzpunkte der Säuren lagen wie oben. Das Drehungsver- 

 mögen derselben wurde in alcoholischer Lösung wie folgt erhalten: 



d-Camphersäure: ;!— 19° 



/ = 2 dm 



p= 10,0507 

 D% = 0,82253 



«,•= + 21,12° [a]j = + 49/; 



1-lsocamphersäurc : t =20" 

 Z = l dm 



p = 9,9503 



D-% = 0,8212 



-./ = —10,i" [a]j = — 48,3 . 



Einwirkung von Eisessig and Salzsäure bei Siedetemperatur. Um Auf- 

 schluss darüber zu erhalten, ob eine Umlagerung durch das genannte Reagenz 

 auch bei 100" eintritt, wurde der folgende Versuch vorgenommen. 



Ich löste 10 g Camphersäure in 35 g Bisessig, setzte 30 g concentrirte 

 Salzsäure hinzu und erhitzte während 44 Stunden unter Rückfiuss zum Kochen. 

 Die Eisessigmenge war so angepasst, dass die Säure bei Siedetemperatur auf- 

 gelöst wurde. Nachher wurde zur Hälfte eingedampft und mit Wasser ver- 

 setzt, wobei eine grössere Menge einer Säure ausfiel, die den Schmelzpunkt 

 149" zeigte. Nach einmaligem Uinkrystallisiren aus Wasser stieg der Schmelz- 

 punkt auf 183", und die Säure Hess sich durch Acetylchlorid in ein Anhydrid 

 von Schmelzpunkt 220 — 221" und den sonstigen Eigenschaften des Anhydrides 

 der gewöhnlichen Camphersäure umwandeln. Die sauere Mutterlauge wurde 

 nachher zur Trockne verdampft und der Rückstand bei gewöhnlicher Tempe- 

 ratur mit Acetylchlorid behandelt. Vermittelst Sodalösung trennte sich das 

 rückständige Gemisch in einen unlöslichen Theil, der aus Camphersäureanhy- 

 drid bestand, und einen löslichen, der sich als 1-Isocamphersäure, allerdings 

 in unreiner Form, erwies. Nach Umkrystallisiren aus verdünnter Essigsäure 

 wurden Krystalle von dem Typus dieser Säure erhalten, die den Schmelzpunkt 

 170—171° zeigten. 



