si) h, -lur- und stereocJiemischt Studien in der Campltergmppe. 149 



Schmelzpunkt 1S6 — 187", deren alcoholische Lösung stark rechtsdrehend war. 

 Es lag demnach die ursprüngliche Säure vor. 



Die Chinolin- und Alcohol-haltige Mutterlauge wurde im Wasserbade von 

 Alcohol befreit und nachher mit verdünnter Salzsäure versetzt. Nach einigem 

 Stehen schieden sich ein wenig Krystalle aus, die nach Umkrystallisiren aus 

 wenig Wasser den Schmelzpunkt (171 — 172°) und die Krystallform der Iso- 

 camphersäuren zeigten. Die Menge reichte nur zu einer qualitativen Bestim- 

 mung des Drehungsvermögens aus; ihre gesättigte wässerige Lösung zeigte in 

 1 dm-Rohre eine Linksdrehung von — 0,3°. 



Es liegt also aller Wahrscheinlichkeit nach 1-Isocamphersäure vor, und 

 aus dem Versuche würde deshalb hervorgehen, dass, obwohl der d-Camphor- 

 säure die Möglichkeit zu einer schnell verlaufenden Anhydridbildung geboten 

 wurde, sie dennoch zu einem kleineren Theil der gewöhnlichen Umlagerung in 

 1-Isocamphersäure unterlag. 



Dianüid der d-Camphersäure l ). Um die optisch activen Camphersäuren 

 in Bezug auf einander noch auch durch Derivate zu charakterisiren, wurden 

 ihre Dianilide dargestellt. Dies geschah durch Einwirkung der Säurechloride 

 auf in Aether aufgelöstem Anilin. 



Zur Darstellung des von Haller zuerst erhaltenen Dianilids der d-Campher- 

 säure wurden 10 g d-Camphersäure mit 22 g (etwas mehr als die berechnete 

 Menge) Phosphorpentachlorid gemischt und nach der ersten, stürmischen Phase 

 der Reaction in kochendem Wasserbade etwa 2 Stunden erhitzt, nötigenfalls 

 unter weiterer Zugabe kleiner Mengen Phosphorchlorids, bis sich kein Anhy- 

 drid beim Erkalten abscheidet. Nachher wird das Reactionsproduct in kaltes 

 Wasser gegossen, und das Phosphoroxychlorid unter Umschütteln und gleich- 

 zeitiger Kühlung zersetzt. Das rückständige oelige Camphersäurechlorid wird 

 in wenig Aether aufgenommen, und die Lösung zu einer mit Eis gekühlten 

 Lösung von 10 g frisch destillirtem Anilin (etwas mehr wie 4 Mol.) in 40 

 cur Aether tropfenweise zugegeben. Die Aethermcnge darf nicht zu gross 

 sein, weil die Ausbeute erfahrungsgemäss dadurch verschlechtert wird, da viel 

 Schmieren entstehen können. Schon beim Zufügen des Säurechlorids erfolgt 



') Durch eine Notiz von Beedt (Ber. der deutsch, ehem. Gesellsch. 1895, 319) wurde ich veran- 

 lasst, über die Darstellung der Dianilide der isomeren Camphersäuren eine kurze vorläufige Mittheilung 

 y.n veröffentlichen (I. c. 1895, 530). Durch eine freundliche Privatmittheilung des Herrn Prof. Hallers, 

 wurde ich später darauf aufmerksam gemacht, dass Derselbe das Dianilid der d-Camphersäure früher 

 auf einem anderen Wege erhalten hatte (Compt. rend. 116, 171), wa- mir entgangen war. Die Anilide 

 der übrigen Camphersäuren sind früher nicht dargestellt. 



