Strtictur- und stereochemische Stildien in der Campheigruppe. 15J 



•10 g l-Borneol wurden in einem untubulirten Retorte mit 500 g Salpe- 

 tersäure (sp. Gew. 1,42) übergössen und das mit Luftkühler versehene Gefäss 

 vorsichtig auf dein Drahtnetze erhitzt. Nach einiger Zeit begann eine reich- 

 liche Entwicklung nitroser Dämpfe. Nachdem die erste Verwandlung des 

 Borneols in den entsprechenden Campher nach ein Paar Stunden vorüber war, 

 wurde etwas stärker erhitzt, doch niemals fast bis zum Kochen, weil der Cam- 

 pher widrigenfalls in das Kühlrohr hinaufsublimirt. Nach etwa 50-stündigem 

 Erhitzen war eine weitere Entwickelung gefärbter Dämpfe kaum mehr bemerk- 

 bar. Die Flüssigkeit lieferte beim Erkalten eine reichliche Krystallisation von 

 1-Camphersäure, die abfiltrirt und mit Wasser ausgewaschen wurde. Durch 

 Einengen des Filtrates wurde noch eine weitere Menge der Säure erhalten. 

 Die letzten Mutterlaugen wurden auf d-Camnhoronsäure verarbeitet 1 ). 



Zur Reinigung wurde die Säure in 10% Natronlauge aufgelöst, die un- 

 gelöst gebliebene kleine Menge von 1-Campher abfiltrirt und die Lösung aus- 

 geaethert. Nachher wurde sie in der Kälte mit Salzsäure in Form eines 

 weissen, feinen Krystallmchles abgeschieden. Der Schmelzpunkt lag jetzt 

 bei 182°. In Allem wurde bei diesem Versuche 24 g der somit gereinigten 

 Säure erhalten, was einer Ausbeute, auf ursprünglichem Borneol berechnet, 

 von 46,3 "0 entspricht. Aus meinen Anzeichnungen ist, betreffend der Aus- 

 beute, weiter zu entnehmen, dass bei einem anderen Versuche aus 20 g Bor- 

 neol 11,2 g 1-Camphersäure, bei einen dritten aus 30 g Borneol 18,6 g, ent- 

 sprechend einer Ausbeute von resp. 43 und 47,6 %, erhalten wurden. Die erhal- 

 tene Menge von 1-Camphersäure steigt also niemals zur Hälfte der theoretischen. 



Zur weiteren Reinigung der 1-Camphersäure wurde ganz ebenso wie bei 

 der d-Camphersäure (siehe oben) verfahren. Das mittelst Acetylchlorid er- 

 haltene und zweimal umkrystallisirte Anhydrid schmolz bei 220 — 221° und 

 wurde mittelst überschüssigem Kaliumcarbonat in die Säure zurückverwan- 

 delt. Nach Umkrystallisiren aus alcoholhaltigem Wasser zeigte sie den con- 

 stanten Schmelzpunkt von 187". Sie krystallisirt aus Wasser in grossen, der 

 d-Camphersäure ähnlichen Krystallagregaten, und scheint mir überhaupt schö- 

 ner zu krystallisiren wie diese. In Aether, absolutem Alcohol ist sie schon 

 bei Zimmerwärme sehr leicht löslich, ebenso in Methylalcohol, Aceton, Essig- 

 aether. In Eisessig ist die Löslichkeit kleiner; Chloroform nimmt sie so gut 

 wie gar nicht auf. 



Drehungsvermögen. Die Constante [cc]j wurde in absolutem Alcoliol un- 

 ter dieselben Verhältnisse wie bei d-Camphersäure bestimmt: 



') Reriohtp d. deutsch, ehem. Gcsellsch. 1895, 17. 



