Structur- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. 155 



licli waren. Der Schmelzpunkt zeigte, trotz Umkrystallisiren, keine Constanz. 

 Die Probe ting gewöhnlich schon unter 190" zu sintern an, und die völlige Ver- 

 flüssigung erfolgte erst, bei 196 — 197°. Da sich auch die Löslichkeit in Eis- 

 essig deutlich grösser wie die der Componenten zeigte, darf wohl angenom- 

 men werden, dass hier keine wahre, racemische Verbindung vorliegt, sondern 

 nur eine mechanische Mischung der beiden Dianilide der activen Campher- 

 säuren. Weshalb eine Racemisirung hier nicht erfolgt, kann wohl hier, wie 

 bei dem traubensauren Natrium-Ammonium-salze, nach van't Hoff l ) dahin 

 erklärt werden, dass die Temperatur für die Umwandlung des Racemates in 

 die Componenten höher liegt, wie die Temperatur, wobei die Krystallisation 

 erfolgt. Beispiele auf eine ähnliche „getrennte Krystallisation" haben Körner 

 und Menozzi 2 ) bei dem inactiven Asparagin, E. Fischer 3 ) bei dem Lacton 

 der Gulonsäure beobachtet. Zuzufügen ist, dass im letzten Falle, wie oben, 

 der Schmelzpunkt der gespalteten Mischung niedriger liegt, wie bei den Com- 

 ponenten. 



Um mich über den Sachverhalt, weiter zu informiren, wurde das i-Cam- 

 phersäuredianilid, wie erwähnt, noch aus der Säure selbst, mittelst ihres Chlo- 

 rides, dargestellt. Die Eigenschaften des so erhaltenen Anilides waren die- 

 selben wie oben. Der Körper zeigte sich wieder in Eisessig leichter löslich, 

 und der Schmelzpunkt fiel ebenso unscharf aus; doch stieg die Temperatur 

 für das schliesslich stattfindende Schmelzen in diesem Falle etwas über 200°. 



Nach den Arbeiten Brühls 4 ), Friedels 5 ), sowie Hallers e ) bildet die 

 d-Camphersäure zwei Reihen isomerer, saurer Ester, die der Erstgenannte 

 durch die Bezeichnungen „orto-" und „allo-" unterschied. 



Da die zugehörigen Verbindungen der inactiven i-Camphcrsäure, gelegent- 

 lich einer Untersuchung der von Chautard beschriebenen 7 ) inactiven Säuren, 

 in reinem Zustande erhalten wurden (siehe weiter unten), mögen sie schon in 

 diesem Zusammenhange beschrieben werden. 



') Die Lagerung der Atome im Räume. II. Aufl. S. 24 ff. 



2 ) Berichte der deutsch, ehem. Gesellschaft. 1888, R. 87. 



3 ) Ebendaselbst. 1892, 1026. 



«) Ebendaselbst. 1892, 1797 ff. 



*) Comptes rendus. 113, 825. 



«) Ebendaselbst. 114, 1516. 



') Annalen der Chemie, 127, 123; 124. 



