156 OsSIAN ASCHAN. 



orto-Aethylcster der i- Camphersäure. Beim Erhitzen von i-Ccamphersäure 

 (Paracamphersäure) mit Alkohol und conc. Schwefelsäure erhielt Chautard 

 eine oelige Säure, die weiter beim Destilliren in i- Camphersäureanhydrid und 

 dem Disethylester der i- Camphersäure zerfiel. 



Bei der Wiederholung des Versuches von Chautard wurden 10 g i-Cam- 

 phersäure (durch Racemation der beiden activen Säuren erhalten) mit 20 g 

 absolutem Alcohol und 5 g conc. Schwefelsäure zwei Stunden unter Rückfluss 

 gekocht, die Lösung wurde von Alcohol durch Kochen befreit und der Rück- 

 stand mit Wasser versetzt. Es fiel ein Oel aus, das zum allergrössten Theil 

 in Alkalien löslich war. Aus der alkalischen Lösung, die zur Entfernung des 

 indifferenten Theiles, der aus dem Disethylester bestand, mit Aether ausge- 

 schüttelt wurde, fällte ich durch Ansäuern die oelige Säure wieder aus und 

 nahm sie in Aether auf. Das nach Verdunsten des Lösungsmittelst zurück- 

 bleibende Oel war zu seiner Consistenz so schwerflüssig, dass das Gefäss um- 

 gekehrt werden konnte, ohne das etwas auslief. Beim Verweilen in Exsicca- 

 tor fing es an zu krystallisiren und erstarrte bald fast vollständig zu einer aus 

 grossen, glanzenden Blättern bestehenden Masse. Zur Reinigung wurde sie 

 zwischen Fliesspapier gepresst und in heissem, niedrig siedenden Ligroin auf- 

 gelöst. Nach 24 Stunden hatte sich die Säure in grossen quadratischen, com- 

 pacten Prismen abgesetzt, deren Schmelzpunkt bei 69 — 70° lag. 



Ihrem Entstehen nach konnte die Säure der saure orto-Aethylester der 

 i-Camphersäure sein, was durch die folgende Analyse bestätigt wurde: 



0,2io3 g Substanz gaben 0,4885 g CO-, und 0,i625 g ILO; 



Die Estersäure ist in allen organischen Solventien löslich, etwas auch in 

 kochenden Wasser; aus der heissen wässerigen Lösung fällt sie oelig aus. 

 Pire alcoholische Lösung ist inactiv. Pire Zusammenhörigkeit mit i-Campher- 

 säure wurde durch die Einwirkung von Alkalien bewiesen. Nach kurzem 

 Kochen mit alcoholischem Kali wurde sie leicht in eine Säure vom Schmelz- 

 punkt 202 — 203° verwandelt. Diese Säure lieferte, mit Acetylchlorid über- 

 gössen, ein bei 221° schmelzendes Anhydrid, wodurch ihre Identität mit i- 

 Camphersäure bewiesen wurde. Zu gleicher Zeit zeigt dieser Versuch, dass 

 der orto -Ester vorliegt. Nach Brühl sind nämlich die sauren Ester der orto- 

 Reihe durch Alhalien leicht verseifbar, während die isomeren allo-Ester stun- 

 denlanges Kochen mit denselben vertragen (vergl. übrigens unten). 



