Structur- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. 157 



alh-Aethylester der i-Campkersäure. Dieser Körper wurde ebenfalls bei 

 Weiterfährung des CiiAUTAKD'schcn Versuches aufgefunden. 



Als ich nämlich den beim Destilliren des rohen orto-Aethylesters entste- 

 henden Discthylestcr zu verseifen versuchte, zeigte es sich, dass diese Reac- 

 tion in zwei Phasen verläuft, Kocht man nämlich den Disethylester mit ac- 

 holischem Kali, bis sie wasserlöslich geworden, und versetzt die Lösung, nach 

 Verjagen des Alcohols, mit Säure, so fällt wieder eine oelige Säure aus, die 

 grösstenteils aus dem allo-Estcr besteht. Sie erstarrt binnen Kurzem, be- 

 sonders bei häufigem Reiben mit dem Glasstab, zu einer krystallinischen Masse, 

 die durch Ausspritzen ihrer Lösung in Eisessig mit Wasser in kleinen, glän- 

 zenden Blättern, die bei 95 — 96° schmelzen, krystallisirt und inactiv ist. 



Die Analyse bestätigte die angenommene Zusammensetzung : 



0,1606 g Substanz gaben O,37oe g CO-, und 0,1272 g ILO] 



Dieser saure Aethylestcr der i- Camphersäure erfordert zur völligen Ver- 

 seifung etwa 6-stündiges Kochen mit 20 % Kalilösung. Die erhaltene Säure 

 schmolz bei 202 — 203". Nach Brühl sind die allo-Ester der Camphersäure 

 gegen Alkalien sehr resistent, was die Natur der oben beschriebenen Verbin- 

 dung als allo-Aethylester bekräftigt. 



Der erhaltene rohe allo-Ester war ziemlich unrein, da sie viel oelige 

 Substanz enthielt. Dies beruht wahrscheinlich darauf, dass während dem lan- 

 gen Kochen des Disethylesters mit Kali, ein Theil der anfangs gebildeten allo- 

 Estcr zu i-Camphersäure verseift wurde. Andererseits enthält der Disethyl- 

 ester von Anfang an etwas von dem entsprechenden Ester der i-Isocampher- 

 säure, die vermuthungsweise der ähnlichen Verseilung wie jener unterliegt. 



l-Isocamphersäure. 



Diese Säure wurde durch Umlagerung der d-Camphersäure in der fol- 

 genden Weise dargestellt. 



15 g d-Camphersäure (die durch vorangehende Überführung in das Anhy- 

 drid nicht gereinigt zu sein braucht) wurden gewöhnlich mit 70 — 80 cm 3 ei- 

 ner Mischung gleicher Theile Eisessig und conc. Salzsäure (spec. Gew. 1,12) 

 in ein weites Einschmelzrohr eingeschmolzen und auf 180 u erhitzt. Da die 



