158 OSSIAN ASCHAN. 



Umlagerung (vergl. die Versuche a. S. 146) nach 8-stündigem Erhitzen kaum 

 mehr vorschreitet, genügt eine Einwirkungsdauer von 8 — 10 Stunden. Der 

 gelblich bis bräunlichgelb gefärbte Inhalt der Röhren, worin ein Theil des 

 Einwirkungsproductes als zähflüssiges Oel umherschwimmt, wird von mehreren 

 Röhren vereinigt, und die Säuren im Wasserbade verjagt, bis ein in der Wärme 

 noch flüssiger Syrup zurückbleibt. Dieser wird noch warm mit soviel 10"/, 

 Sodalösung übergössen, dass eben die Säuren gelöst werden, die Lösung abge- 

 kühlt und, zur Abscheidung einer kleinen Menge flüssiger Zersetzungsproductc, 

 ein Paar Stunden stehen gelassen, nachher von einer dunklen Fällung abfil- 

 trirt und mit Salzsäure übersättigt. Es fällt die gebildete „Mesosäure" har- 

 zig aus. Die beim Stehen über Nacht krystallinisch gewordene und in Va- 

 cuum scharf getrocknete Säure wird mit 2 — 3 Theilen Acetylchlorid in einer 

 lose verschlossenen Flasche übergössen. Schon nach einigen Minuten fängt 

 eine langsame Chlorwasserstoffentwickelung an, die nach 2 — 3 Stunden ge- 

 wöhnlich nachlässt; zur sicherer Trennung lässt man über Nacht stehen. 

 Die Lösung mit den darin enthaltenen Krystallen des Anhydrides der d-Cam- 

 phersäure wird nunmehr in eine flache Schale gegossen und das Gefäss in ei- 

 nen gut ziehenden Abzug eingestellt. Durch häufiges Umrühren wird die 

 Verdunstung der vorhandenen flüchtigen Flüssigkeiten erleichtert. Die ganz 

 trocken gewordene Masse rührt man nun mit 10 % Sodalösung mittelst einer 

 Pistille gut durch, bis keine Einwirkung auch bei alkalischer Reaction mehr 

 erfolgt. Weil bei längerem Stehen etwas von dem schwerlöslichen Natrium- 

 salze der Isocamphersäure abgeschieden werden kann, und um eine Einwir- 

 kung der alkalischen Lösung auf dem Anhydride vorzubeugen, wird die Lö- 

 sung gleich vom Anhydride abfiltrirt. Die ersten Waschwässer lässt man zu 

 der Lösung nachfliessen. Das auf dem Filter verbleibende Anhydrid der d- 

 Camphersäure ist etwas gelbgefärbt, aber schon nach einem Umkrystallisiren 

 aus Alcohol ganz rein. Es kann natürlich zur Darstellung weiterer Mengen 

 1-Isocamphersäure benutzt werden, wobei es nicht vorher in die Säure zurück- 

 gewandelt werden braucht. 



Die die Isocamphersäure enthaltende, alkalische Lösung wird mit Salz- 

 säure in kleinem Überschuss versetzt, wobei die Säure als weisses Krystall- 

 pulver gleich ausfällt. Nach einigem Stehen wird abfiltrirt. Sie zeigt jetzt 

 schon den Schmelzpunkt von 169 — 170" und ist für die meisten Zwecke ge- 

 nügend rein. Durch einmaliges Umkrystallisiren steigt der Schmelzpunkt auf 

 171 — 172°, und die Wiederholung dieser Reinigung bringt keine weitere Er- 

 höhung desselben hervor. 



Zum Umkrystallisiren übergiesst man die Säure mit 10 bis 15 Theilen 



