Struchir- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. 163 



t =17° 

 1 = 1 dm 



^ = 9,971 



D 17 / 4 = 0,8228 



«,•= + 10/ [«],■ = + «/ 



Die durch Soda aufgelöste Säure zeigte nach dem Ausfällen den Schmelz- 

 punkt 171 — 172". Die Bestimmung des Drehungsvermögens ergab Folgendes: 



t = 17° 

 1=1 dm 



P = 10,074 



D 17 / 4 = 0,82559 



«,■ = -10/ [a]j = -48,8°. 



Es hatte sich also ein Theil der 1-Isocamphersäure, und zwar der grösste 

 Theil, in d- Camphersäure unter gleichzeitiger Anhydrisirung verwandelt, wäh- 

 rend der andere Theil ihr Drehungsvermögen beibehalten hatte. Dass in die- 

 sem Falle die Umlagerung verhältnissmässig langsam erfolgt, beruht muth- 

 masslich darauf, dass das Chinolin salzbildend wirkt und demnach die 1-Iso- 

 säure zur Wasserabspaltung ungeeigneter macht. 



Dianilid der l-Isocamphersäure. Dieser Körper wurde ähnlich wie die 

 entsprechenden Derivate der Camphersäuren dargestellt. Da hierbei die Ge- 

 legenheit geboten wurde, die Einwirkung von Phosphorpentachlorid auf 1-Iso- 

 camphersäure zu studiren, mag hierüber in dem genannten Hinsicht etwas aus- 

 führlicher berichtet werden. 



In Bezug auf die Wirkung des genannten Reagenzes unterscheidet sich 

 die Säure scharf von den Säuren der Camphersäurereihe. Während die 

 Reaction bei diesen in zwei gut zu beobachtenden Phasen verläuft, indem zu- 

 erst ein Molekyl Phosphorpentachlorid zur Erzeugung des Anhydrides ver- 

 braucht wird, und nachher das zweite Molekyl nur langsam auf dem Anhy- 

 drid, unter schliesslichem Erzeugen des Chlorides, einwirkt, geschieht die 

 Einwirkung auf die 1-Isosäure ziemlich schnell, binnen einigen Minuten, ohne 

 dass eine intermediäre Anhydridbildung auftritt. Das Chlorid kann in gewöhn- 

 licher Weise isolirt werden, durch Versetzen des Einwirkungsproductes mit 

 kaltem Wasser und fleissiges Umschütteln unter Kühlung, bis das Phosphor- 

 oxychlorid der Zersetzung unterliegt. Das zurückbleibende, dickflüssige Oel, 

 welches aus rohem Chlorid der 1-Isocamphersäure besteht, wird mit Aether 



