Stnictur- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. 167 



Umlagerung heim Erhitzen mit Eisessig und Salzsäure: 1 g d-Campher- 

 säure wurde mit 15 cnr des Umlagerungsgemisches 10 Stunden auf 180° er- 

 liitzt, und das Product in gewöhnlicher Weise verarbeitet. Wegen der geringen, 

 zum Gebot stehenden Menge wurde der Versuch nicht quantitativ verfolgt. 

 Nach der Einwirkung von Acetylchlorid wurde ein Anhydrid (Schmelzpunkt 

 220°) und eine Säure (Schmelzpunkt 170 — 172°) in ungefähr gleichen Men- 

 gen erhalten. Diese zeigte sich in alcoholischer Lösung rechtsdrehend ; aus 

 dem Anhydride wurde eine Säure vom Schmelzpunkt 186 — 187° erhalten, de- 

 ren alcoholische Lösung linksdrehend war. Hieraus ist zu schliessen, das die 

 d-Isocamphersäure durch die Säuremischung in ähnlicher Weise verändert wird, 

 wie die übrigen activen Camphersäuren. Sie wird ungefähr zur Hälfte in 1- 

 Camphersäure umgewandelt. 



Dianilid der d-Isocamphersäure. Das bei der Einwirkung von 2 Mol. 

 Phosphorpentachlorid auf 1 Mol. der Säure leicht entstehende, und durch Eis- 

 wasser vom Phosphoroxychlorid befreite Chlorid der d-Isocamphersäure wurde 

 in Aether aufgelöst und mit einer gekühlten ^etherischen Anilinlösung (4 Mole- 

 kyle enthaltend) tropfenweise zusammengebracht. Nach 2-tägigen Stehen wurde 

 die entstandene Krystallmasse, sammt der ^etherischen Lösung, mit salzsäure- 

 haltigem Wasser gewaschen, und die weisse Krystallmasse aus kochendem Al- 

 cohol umkrystallisirt. Das Dianilid schied sich aus der mit etwas Wasser 

 versetzten, warmen Lösung in gläzenden Blättern oder Prismen ab, die bei 

 201° schmolzen. Die Analyse bestätigte die Formel: 



0,2275 g Substanz gaben 15,9 cm 3 N, bei 15,5° Temp. und 757, i mm 

 Druck gemessen: 



^ v 



Berechnet für C 2 Jl Sl N- 2 0-r. Gefunden: 



Ar 8,oo% 8,13%. 



Wie das Anilid der Usocamphersäure, dem der somit erhaltene Körper sich 



durchaus ähnlich zeigte, ist das Dianilid der d-Isocamphersäure viel löslicher 



in Alcohol und Eisessig, wie die Anilide der activen Säuren der Campher- 

 säurereihe. 



Usocamphersäure. 



Diese Verbindung wurde sowohl durch Racemation aus den activen Säu- 

 ren, wie auch beim Umlagern der i-Camphersäure mit der gewöhnlichen Säure- 

 mischung erhalten. 



