Structiir- und stereocJiemische Studien in der Camphergruppe. 169 



hydrid der i-Camphersäure, in seiner charakteristischen Krystallform — kurze 

 Prismen, die zu briefcouvertähnlichen Zwillingen mit rhomboëdrischem Habitus 

 vom Schmelzpunkt '221" zusammenwachsen - - aus. Beim Kochen mit Soda- 

 lösung wurde eine inactive Säure, die bei 202 — 203" schmolz, leicht erhalten. 

 Sie krystallisirte aus ihrer heissgesättigten, wässerigen Lösung in platten Pris- 

 men oder Blättern, die die für i-Camphersäure eigenthümliche, keilförmige Zu- 

 spitzung zeigten. Es hatte sich also die i-Isocamphersäure vollständig in das 

 Anhydrid der i-Camphersäure umgewandelt. 



Das gleiche Verhalten beim Erhitzen zeigt auch diejenige Säure, die, wie 

 oben angegeben, aus i-Camphersäure, bei ihrer Umlagerung mit dem Säurege- 

 miseh bei 180", entsteht. Es wurde ein Anhydrid erhalten (Schmelzpunkt 

 221"), das eine inactive Säure vom Schmelzpunkt 202 — 203° lieferte. 



Zur Umlagerung der i-Isocamphcrsäure mit îiïsessigsalzsaure wurden 2 

 g derselben 12 Stunden mit 12 g der Säuremischung auf 180° erhitzt. Ich 

 erhielt eine Säuremischung, die sich mittelst Acetylchlorid in 0,74 g eines An- 

 hydrides vom Schmelzpunkt 221" (die zugehörige Säure schmolz bei 202 — 

 203 n und zeigte sich inactiv) und 0,90 g eines ebenfalls inactiven, bei 191° 

 schmelzenden Säure, die sich mit dem Ausgangsmaterial identisch zeigte, tren- 

 nen Hess. Die i-Isocamphersäure wird also zu c:a 47 % in die i-Camphersäure 

 verwandelt. 



Dianilid der i-Isocamjjhersäure. Dieses Derivat wurde durch Racemation 

 der Dianilide der activen Isocamphersäuren in alcoholischer Lösung erhalten. 

 Durch Ausspritzen der heissen alcoholischen Lösung mit Wasser wird es in 

 gut ausgebildeten, glänzenden, körnigen Krystallen abgeschieden. Beim frei- 

 willigen Verdampfen der Lösung auf dem Uhrglase erscheinen oft längliche 

 Doppelpyramiden mit gerader Abstumpfung an den Enden. Aus verdünnter 

 Essigsäure erhält man das Dianilid zuweilen in kleinen Rhomboëdern. 



Der Schmelzpunkt liegt scharf bei 184". Wie die entsprechende Verbin- 

 dung der i-Camphersäure schmilzt also das i-Isocamphersäuredianilid bei nie- 

 driger Temperatur als die Componenten. Die Löslichkeit in Alcohol und Es- 

 sigsäure zeigte sich auch grösser als die der Componenten. Was unter jenen 

 erörtert wurde, trifft auch bei diesem zu. 



Die „Mesocamphersâuren" von Wreden und Jungfleisch. 



Sowohl aus der im theoretischen Theil (S. 55) gegebenen Historik dieser 



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Säuren, wie aus dem vorher Angegebenen geht hervor, dass diese Säuren 



