Struchtr- und stereochemische Stadien in der Camphergruppe. 17,'ï 



Hier zeigt sich auch die Proportionalität, doch lässt sicli aus der erhal- 

 tenen Zahl ersehen, dass das Drehungsvermögen des Gemenges mit etwa 1° 



hinter dem in diesem Falle berechneten (— — =) — 49,2° bleibt. Die 



Erforschung der hiermit zusammenhängenden Umstände bietet viel Interesse. 

 Ich werde mich mit der Lösung dieser Aufgabe später beschäftigen; bei der 

 Anwendung von Lösungen activer Substanzen in activen Lösungsmitteln lässt 

 sich wohl, unter Variation des Ooncentrationsgrades, ermitteln, ob hierbei Re- 

 gelmässigkeiten obwalten oder nicht. 



Die zweite inactive Camphersâure von CHAUTARD. 1 )- 



Ich arbeitete zuerst nach der Angabe des genannten Forschers, wie schon 

 im theoretischen Theil (S. 57) angegeben. 



10 g racemische Camphersäure (i-Camphersäure) wurden mit 20 g abso- 

 lutem Alcohol und 5 g conc. Schwefelsäure während zwei Stunden unter Rück- 

 iluss gekocht. Nachher verdunstete man den überschüssigen Alcohol, und ver- 

 setzte den Rückstand mit Wasser. Es fiel ein dickflüssiges Oel aus, woraus, 

 wie oben S. 156 angegeben, der saure orto-Aethylester auskrystallisirte und 

 abgeschieden werden konnte. 



Zu der weiteren Arbeit wurde indess das rohe Product, welches wenig 

 von einem indifferenten Oel (Disethylester der i- Camphersâure) enthielt, ange- 

 wandt. Um daraus die vorliegende Säure von Chautard zu erhalten, wurde 

 es scharf in Vacuum getrocknet und nach seiner Angabc einer Destillation 

 unterworfen. Es wurde in eine kleine Retorte gefüllt und daraus über freie 

 Flamme sehr langsam destillirt; arbeitet man zu schnell, geht viel von dem 

 sauren Ester unzersetzt über. Das Destillat erstarrte schon im Retortenhalse 

 theilweise, weil das gebildete Anhydrid auskrystallisirte. Um die Ester von 

 diesem zu scheiden, wurde so viel 90 % Alcohol allmählig unter Kochen zu- 

 gesetzt, bis sich auch der feste Theil des Destillates aufgelöst hatte. Die 

 Lösung Hess ich nachher längere Zeit bei 0° stehen, wobei das Anhydrid fast 

 vollständig abgeschieden wurde. Dieses zeigte, nach Umkrystallisircn aus Al- 

 cohol, den Schmelzpunkt 220 — -221° und die Krystallform des i-Camphersäure- 

 anhydrides. Durch Soda wurde es in eine inactive Säure vom Schmelzpunkt 

 202 — 203° verwandelt, woraus hervorgeht, dass jenes wirklich vorliegt, Das 



') Die Litteraturangabeii sind der Historik (S. bl) beigegeben. 



