J74 Ohsian Aschan. 



Anhydrid wurde (siehe unten) zu einer neuen Darstellung der vorliegenden 

 Säure benutzt. 



Das Filtrat vom Anhydride, welches unveränderten orto-Aethyl- und ge- 

 bildeten Disethylester enthielt, wurde mit gesättigter Kochsalzlösung versetzt 

 und die Ester in Aether aufgenommen. Den sauren Ester entfernte ich durch 

 Umschütteln der Aetherlösung mit Soda, trocknete die abgehobene Aetherlö- 

 sung mit Calciumchlorid scharf aus, und verdunstete im Wasserbade. Die 

 Ausbeute liess viel zu wünschen übrig; es wurden nur 30 % an Diœthylester, 

 auf angewandtem, rohen orto-Ester berechnet, erhalten. 



Um eine bessere Ausbeute zu erhalten, arbeitete ich bei der weiteren 

 Darstellung in folgender Weise: Ich ging vom i-Camphersäureanhydrid (5 Th.) 

 aus und kochte es mit Alcohol (10 Tli.) und conc. Schwefelsäure (6 Theile) 

 anderthalb Stunden unter Rückfluss. In diesem Falle bildet sich schon bei 

 der ersten Einwirkung viel Diaethylester, da aber dieser den sauren orto-Ester 

 verunreinigt, erstarrt das Product nur schwierig. Das zuerst angegebene Ver- 

 fahren eignet sich daher für die Darstellung des orto-Esters besser. 



Das mittelst Aether abgeschiedene Product wurde weiter mit dem Theil 

 der sauren Ester, der oben bei der Destillation unzersetzt übergangen war, 

 vereinigt und langsam destillirt. Hierbei ging nur noch wenig saurer Ester 

 über. Der vom i-Anhydrid in der angegebenen Weise befreite Diajthylester 

 zeigte sich aber noch mit dem Anhydrid, das sich nach Abdestilliren des 

 Aethers in kleiner Menge abschied, verunreinigt. Er wurde deshalb einer 

 erneuten Reinigung mit wenig absolutem Alcohol, der das Anhydrid ungelöst 

 zurückliess, unterzogen, wieder vom Alcohol befreit und einer Destillation un- 

 terworfen. Unter einem Luftdruck von 756,5 mm ging er bei 276 — 277° 

 (uncorr.) unzersetzt über. Chautard giebt den Siedepunkt zu 270 — 275° an. 



Der Diaîthylester bildet ein schwach gelbliches, etwas dickflüssiges Oel, 

 das schwach nach Baumwollensamenoel riecht. Dass derselbe Körper wie 

 Chautard unter Händen hatte vorlag, ging auch aus dem ermittelten speeifi- 

 schen Gewicht vor. Es wurde nach zwei Bestimmungen, D 20 /^ — 1,0332 resp. 

 1,0338 ; oder in Mittel =1,0335 erhalten. Chautard giebt 1,03 an. 



Handelt es sich nur um die Darstellung dieses Dia?thylesters aus i-Cam- 

 phersäure ausgehend, kann man eine ziemlich gute Ausbeute in folgender Weise 

 erzielen: Man kocht 10 g i-Camphersäure mit 20 g absolutem Alcohol und 

 15 g^conc. Schwefelsäure während 3 Stunden unter Luftkühler. Das Product 

 wird wie oben isolirt und einer sehr langsamen Destillation aus einer kleinen 

 Retorte, so dass nur etwa 8 — 10 Tropfen des Destillates pro Minute über- 

 gehen, unterzogen. Es hatten sich bei einem Versuch nur 1,5 g i-Campher- 



