Striictiir- und stereochemisdie Studien in der Camphergruppe. 177 



punkt 220"; die daraus, vermittelst Soda, wieder erhaltene Säure schmolz bei 

 202—203°. 



Hieraus ergiebt sich, dass die zweite inactive Säure von Chautaed ein 

 Gemenge, das aus i-Camphersäure und wenig i-Isocamphersäure besteht, dar- 

 stellt. Es erleidet die i-Camphersäure also beim Arbeiten nach obiger Me- 

 thode eine Umlagerung, die wohl bei dem ersten Kochen mit Schwefelsäure 

 stattfindet. 



Die zweite inactive Camphersåure von Wreden 1 ). 



4 g „Mesocamphersäure", durch Zusammenmischen von je 2 g d-Cam- 

 phersäure und 1-Isocamphersäure dargestellt, wurden 32 Stunden mit 5 cm 3 

 Salzsäure (spec. Gew. 1,2) und 70 g Wasser gekoebt. Da keine Verände- 

 rung des ausfallenden Productes zu beobachten war, wurde noch 30 Stunden 

 weiter gekocht. 



Die Säure fiel oelig aus und erstarrte, wie die „Mesosäuren", nur all- 

 mählig. Nach Stehen über Nacht enthielt die Lösung, wie auch bei „Meso- 

 säure" üblich, zweierlei Krystalle, rhomboëderartige Körner und dünne La- 

 mellen oder aus feinen Nadeln bestehenden Aggregate. Die letzgenannten 

 scheiden sich später aus, ebenso bei freiwilligem Verdunsten der Mutterlauge. 

 Die körnigen Krystalle, wovon eine Probe sorgfältig ausgelesen wurde, fingen 

 bei 135° zu sintern an und sind erst gegen 160° völlig geschmolzen. Die aus 

 der Mutterlauge erhaltenen Krystalle schmelzen bei etwa 105 u . 



Die Mutterlauge wurde nach Abfiltrireu des Abgeschiedenen zur Trockne 

 verdampft, und der Rückstand mit dieser Menge vereinigt. Bei der Einwir- 

 kung von Acetylchlorid auf 2,87 g dieses Gemenges fand Reaction wie ge- 

 wöhnlich statt; das Product wurde wie früher bearbeitet und schliesslich mit 

 Sodalösung verrieben. Hierbei blieb ein Anhydrid ungelöst, das, aus Alcohol 

 umkrystallisirt, bei 220° schmolz. Beim Kochen mit Sodalösung löste es sich 

 bald auf, und Salzsäure Hess eine Säure ausfallen, die umkrystallisirt den 

 Schmelzpunkt 187 u zeigte. Die Bestimmung des Drehungsvermögens zeigte, 

 dass d-Camphersäure vorlag: 



') Zur Seite 58 des theoretischen Theiles. 



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