Structur- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. 179 



nige Krystalle, die bei 169 — 171° schmolzen, vorhanden. Da die Trennung 

 der Bestandteile durch Kristallisation nicht durchfürbar war, wurden die er- 

 haltenen Krystalle dem aus den Mutterlaugen durch Verdunsten erhaltenen 

 Product, das zuerst harzig, dann krystallinisch wurde, zugemischt, und Ace- 

 tylchlorid zugegeben. Nach 12 Stunden wurde das Product wie gewöhnlich 

 verarbeitet, mit Sodalösung behandelt und das ungelöst gebliebene Anhydrid 

 abfiltrirt. Aus dem Filtrate erhielt ich beim Ansäuern eine Säure. 



Das Anhydrid schmolz nach Umkrystallisiren aus Alcohol bei 220 — 221° 

 und war dem gewöhnlichen Camphersäureanhydrid durchaus ähnlich. Beim 

 Kochen mit Kaliumcarbonatlösung ging sie in eine Säure über, die nach dem 

 Ausfällen bei 186° schmolz. Folgende Bestimmung des Drehungsvermögens 

 zeigte, dass d-Camphersäure vorlag: 



*=20° 

 l =2 dm 



P = 10,0365 



1)2% = 0,82198 



«,-= + 21,15° [«] i= = + 50,i . 



Die aus dem Sodafiltrate erhaltene Säure schmolz unumkrystallisirt bei 

 170 — 171 u und zeigte sich, ihrem Drehungsvermögen nach, mit 1-Isocampher- 

 säure identisch: 



t = 19° 

 1=2 dm 



^> = 9,8616 

 _D 19 / 4 = 0,82258 



«,= — 20,0° [a]j = — 48,f. 



Auch eine Löslichkeitsbestimmung ergab, dass diese Säure vorlag. Bei 20" 

 enthielten 8,0384 g der gesättigten Lösung 0,0256 g Säure; 100 g "Wasser lösen 

 demnach 0,32 g der Säure. Für 1-Isocamphersäure wurde die Löslichkeit un- 

 ter dieselben Verhältnisse zu 0,336 g auf 100° Wasser bestimmt. 



Was die Mengenverhältnisse der beiden Säuren betrifft, so wurden aus 

 9 g des Umlagerungsproductes 4,57 Rohanhydrid, entsprechend 5,02 g d-Cam- 

 phersäure, und 3,65 g rohe 1-Isocamphersäure, oder zusammen 8,67 g Säuren 

 erhalten. Hieraus ergiebt sich, dass, trotz der angewandten höheren Tempe- 

 ratur, die Umwandlung der d-Camphersäure in 1-Isocamphersäure durchaus 

 nicht so weit fortgeschritten war, wie bei 180° während derselben Zeit. Dies 



