Structur- und stereochemische Stadien in der Campher rjr uppe. 181 



Um die Identität der Säure noch sicherer festzustellen, wurde das Anhy- 

 drid durch Kochen mit Soda in die zugehörige Säure verwandelt. Diese 

 schmolz wieder bei 202 — 203° und war der i-Camphersäure durchaus ähnlich. 



Wie schou von vorn herein zu erwarten war, stellt demnach die inactivc 

 Camphersäure von Armstrong und Tilden gewöhnliche i-Camphcrsäure dar. 



Inactive Camphersäure von Marsh und Stockdale '). 



Zur Darstellung dieser Säure wurde aus einem Pinenhydrochlorid, das 

 aus linksdrehendem, in finländischem Harzterpentin vorhandenen Pinen (Siede- 

 punkt 155 — 160°) erhalten wurde, ausgegangen. 



30 g dieses bei 125 — 126° schmelzenden Hydrochlorides wurden in zwei 

 Portionen von je 15 g mit 9 g frisch geschmolzenem Kaliumacetat und 8 g 

 Eisessig in Röhren eingeschmolzen und während 4 Stunden auf 250° erhitzt. 

 Die Röhren öffueteu sich unter Druck. Der dunkelgefärbte Inhalt wurde mit 

 Wasserdampf destillirt, wobei etwa die Hälfte überging. Der Rückstand 

 stellte ein dunkelgefärbtes Harz dar. Das überdestillirte Oel wurde absepa- 

 rirt und nach dem Trocknen mit Chlorcalcium und geglühter Pottasche de- 

 stillirt. Es fing schon bei etwa 125° zu sieden an, und der zuerst überge- 

 hende Theil zeigte Keton- resp. Aldehyd-artigen Geruch. Bei 160° destillirte 

 eine grössere Menge (Camphen) über; das über 190° Siedende wurde aufge- 

 hoben und einer weiteren Reinigung unterworfen. Nach dreimaligen Fractio- 

 niren wurden 4 g, die ich zwischen 190 — 240° auffing, eines oelförmigen, un- 

 gefärbten Destillates, das einen ausgeprägten Geruch nach Fichtennadeloel be- 

 sass, erhalten. Es würde während 9 Stunden mit alcoholischer Kalilösung 

 zur Verseifung gekocht, und die Lösung mit Wasser ausgefällt. Es schied 

 sich ein dickflüssiges Oel aus, das zugleich Borneol-artig und fuselig roch; 

 das Oel wurde mit Aether isolirt. 



Das rohe Borneol wurde unter Kühlung zu concentrirter Salpetersäure 

 vorsichtig zugetröpfelt, und nachdem die erste, freiwillig eintretende Oxydation 

 vorüber war, etwa 3 Tage im Wasserbade erhitzt. Die Lösung wurde ver- 

 dunstet, und die Säure mit Wasser als dickes, bald erstarrendes Oel ausgefällt. 

 Ich löste sie zur Reinigung in Sodalösung auf, schüttelte mit Aether aus 

 und schied sie wieder ab, wobei sie wieder zuerst oelig ausfiel, was in Be- 

 tracht der Unreinheit des angewandten Borneols nicht auffallen kann. Sie 



') Vergleiche über die Litteratur S. 61 des theoretischen Theiles. 



