Structur- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. 183 



II. Die Anhydride der Camptiersäuren. 



Anhydrid der d-Camphersäure; l-Camphersäureanhydrid l ). 



Die Darstellung dieses Anhydrides wurde schon S. 141, anlässlich der 

 Reinigung der d-Camphersäure, besprochen. Man krystallisirt das rohe An- 

 hydrid zweimal aus kochendem Weingeist um, um es in ganz reinem Zustande 

 vom Schmelzpunkt 220 — 221° zu erhalten. 



Zu den Eigenschaften dieses schon längst bekannten Körpers sei Folgen- 

 des hinzugefügt. Das Anhydrid ist in kochendem "Wasser etwas löslich und 

 krystallisirt daraus beim Erkalten in gezackten Nadeln. Wenn nur einige 

 Minuten gekocht wird, ist der Übergang in d-Camphersäure ganz mini- 

 mal, doch wird die Farbe des blauen Lackmuspapiers schon jetzt durch die 

 Lösung verändert. Die Beständigkeit des Anhydrides gegen Wasser zeigt 

 sich am Besten daraus, dass Quantitäten von 5 — 10 g mehrere Stunden ge- 

 kocht werden müssen, ehe die Umwandlung vollständig wird. Auch nachdem 

 sich Alles gelöst hat, muss einige Zeit gekocht werden, weil die erhaltene d- 

 Camphersäure sonst durch gelöstes Anhydrid verunreinigt ist und einen nie- 

 drigen Schmelzpunkt aufweist. 



Weiter ist hervorzuheben, dass das Anhydrid mit Wasserdämpfen nicht 

 unbeträchtlich flüchtig ist. Beim Kochen desselben mit Wasser unter Rück- 

 flusskühler bemerkt man oft Krystalle in den kälteren Theilen des Kühlers, 

 die aus Camphersäureanhydrid bestehen. In dieser Hinsicht gleicht dasselbe 

 also den Anhydriden der alkylirten Bernsteinsäuren, die, allerdings nur in Ge- 

 genwart von Schwefelsäure, aus wässeriger Lösung mit Wasserdampf verflüch- 



') Da dieses Anhydrid linksdrehend ist (siehe weiter unten), bezeichne ich es als 1-Camphersäure- 

 anhydrid. 



