Sinictur- und stereocJiemisclic Stadien in der Campher gr uppe. 191 



ähnlich, weshalb ich hier nur die Einwirkung von Essigsäureanhydrid be- 

 schreibe. 



5 g 1-lsocaniphersäure wurden mit 20 g Essigsäureanhydrid in einem Kol- 

 ben mit angeschmolzenem Kühler während einer Stunde zum Kochen erhitzt, 

 Die Lösung wurde nachher in einen Fractionirkolben gebracht und das über- 

 schüssige Essigsäureanhydrid im Oelbade bei 25 mm Druck abdestillirt. Das 

 Bad wurde zuerst bei 130° gehalten und die Temperatur, nachdem keine 

 Flüssigkeit nach etwa 3 Stunden mehr überging, während kurzer Zeit auf 150° 

 gesteigert. Hierbei sublimirten einige wenige Nadeln von gewöhnlichem Cam- 

 phersäureanhydrid in den Kolbenhals hinauf. Die rückständige, etwas gelblich 

 gefärbte Masse stellt in der Wärme ein sehr dickflüssiges Fluidum dar, das 

 beim Erkalten zu einem glasartigen, sehr spröden Harz, das schon bei Hand- 

 warme klebrich wird, erstarrt. Sie war in keiner Weise, auch nach Monate- 

 langem Verweilen im Exsiccator, zum Krystallisiren zu bringen. Alle organi- 

 schen Lösungsmittel, mit Ausnahme von Ligroin, worin das Product unlöslich, 

 und Aether, worin es schwerlöslich ist, nehmen es sehr leicht auf, und lassen 

 es beim Verdunsten als firnissartiger Überzug des Gefässes zurück. 



In Sodalösung gebracht wird sie erst nach einiger Zeit, nachdem sie 

 zuerst trübe geworden ist, gelöst, und die Lösung enthält 1-Isocamphersäure. 

 Eine sehr kleine Menge, die ihren Eigenschaften nach aus gewöhnlichem Cam- 

 phersäureanhydrid besteht, bleibt hierbei immer ungelöst. Eine Analyse des 

 ursprünglichen Reactionsproductes ergab Folgendes : 



0,3096 g Substanz gaben 0,6663 g CÖ 2 und 0,2322 g H«0\ 



Gefunden : 



C 58,69 % 



H 8,33 „ 



Auf ein einfaches Anhydrid C s H u (CO) 2 der 1-Isocamphersäure berechnet 

 sich für C 65,9* %, für II 7,93 %, ein Doppelanhydrid mit Essigsäure 

 C 8 H u (CO.O.C 2 H 3 0) 2 würde wieder C=59,i5% und H=7,oi% verlangen. 

 Es liegt also keines von beiden vor. 



Auch die Bestimmung des Molekulargewichtes bestätigte, was schon aus 

 dem Äusseren des Productes hervorging, dass kein einfaches Anhydrid vor- 

 liegt. Sowohl durch die Gefriermethode, wobei Eisessig als Lösungsmittel an- 

 gewandt wurde, wie durch die Siedemethode, mit Aether als Lösungsmittel, 

 erhielt ich ein Molekulargewicht, das 700 überstieg, und zwar wurde nach der 



