Structur- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. 195 



Aus den erwähnten Versuchen geht hervor, dass das l-Bromcamphersäure- 

 anhydrid weder in gelöstem, nocli in geschmolzenem Zustande bei höherer 

 Temperatur eine merkliche Veränderung erleidet. 



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Réduction des 1-Bromcamphersäureanhydrids. 



Dieser Versuch wurde ursprünglich vorgenommen, um zu ermitteln, ob 

 der Korper ein einfaches Derivat der d-Camphersäure darstellte und somit in 

 diese zurückverwandelbar wäre. Der Versuch war schon ausgeführt, als Rupe 

 und Maüll r ) dieselbe Réduction beschrieben. Die Resultate der genannten 

 Autoren, — sie erhielten hierbei nur gewöhnliche Camphersäure — weichen 

 nicht unwesentlich von den Meinigen, die nachstehend beschrieben werden, ab. 



Als Reductionsmittel wandte ich, wie Rupe und Maull, Eisessig und 

 Ziukstaub an. 



23 g 1-Bromcamphersäureanhydrid wurden in die nöthige Menge kochen- 

 den Eisessigs eingeführt und Zinkstaub portionenweise eingetragen. Die Re- 

 action trat freiwillig ein, nur gegen Ende derselben wurde sie durch Erhit- 

 zung unterstützt. Sie war nach etwa einer Stunde zu Ende, was daraus her- 

 vorging, dass beim Reiben einer Probe auf dem Uhrglase nichts mehr aus- 

 krystallisirte, sowie daraus, dass die Krystallabscheidung, die beim Versetzen 

 der Lösung mit dem doppelten Volumen Wasser enstand, sich beim Erhitzen 

 der Flüssigkeit vollständig auflöste und nach dem Erkalten in glänzenden 

 Nadeln (Camphersäureanhydrid) auskrystallisirte. 



Nach beendigter Einwirkung wurde die heisse Eisessiglösung zu etwa 3 

 Volumen erwärmten Wassers hinzufiltrirt, wobei eine voluminöse Fällung aus- 

 fiel, der Zinkstaub wurde zweimal mit wenig Wasser ausgekocht und die Lö- 

 sungen zu der Flüssigkeit hinzugegeben. Nach 16-stündigem Stehen wurde 

 die Lösung filtrirt, und der Niederschlag aus Alcohol umkrystallisirt. Aus 

 der Lösung schieden sich beim Erkalten die bekannten, seidenglänzenden ge- 

 streiften Nadeln des Anhydrides der d-Camphersäure, und zwar zu einer 

 Menge von 3,6 g, aus. Der Schmelzpunkt lag bei 220". Der Körper wurde 

 durch Kochen mit Wasser in die zugehörige Säure verwandelt, die bei 185" 

 schmolz und in abs. Alcohol folgendes Drehungsvermögen zeigte: 



') Berichte der deutseh. ehem. Gesellseh. 1893, 1200. 



