Structur- und stereochemische Stildien in der Campliergruppe. 



203 



d-Bromcaniphersäureanhydrid. 



Dieser mit den altbekannten Bromcamphersäureanhydrid optisch isomere 

 Körper wurde ans 1-Camphersänre in derselben Weise, wie jenes ans d-Cam- 

 phersäure, wie folgt, erhalten. 



5 g 1-Camphersäure wurden mit 11 g Phospliorpentachlorid in kochendem 

 Wasserbade in das Chlorid verwandelt und etwas mehr als die berechnete 

 Menge (5 g) Brom zugegeben. Nachher wurde auf dem Wasserbade unter 

 Rückfluss erwärmt, bis die Bromwasserstoffentwickelung nachliess, wozu etwa 

 2 Stunden nöthig waren. Die Flüssigkeit wurde in Eiswasser gegossen, et- 

 was schweflige Säure zugegeben, und, nach der Zersetzung des Phosphoroxy- 

 chlorides, das rückständige Oel in Aether aufgenommen ; die ätherische Lö- 

 sung liess ich später einige Tage über Wasser stehen. Hierbei schieden 

 sich Krystalle des Bromanhydrides in einer Ausbeute von 4,9 g ab, die, vom 

 Aether abfiltrirt und mit frischem Aether nachgewaschen, aus Chloroform oder 

 Eisessig umkrystallisirt wurden. In beiden Fällen entstanden Krystalle, die 

 von denen des 1-Bromcamphcrsäureanhydrids äusserlich nicht zu unterschei- 

 den waren. Der Schmelzpunkt lag bei 216°. 



Besonders schön krystallisirt der Körper bei 

 längerem Stehen seiner gesättigten Lösung in Chlo- 

 roform bei gewöhnlicher Temperatur, wobei kör- 

 nige, stark lichtbrechende Individuen ausgebildet 

 werden, deren Länge bis auf 1% cm steigt. Herr 

 Professor F. J. Wiik hatte die Güte, die Krystalle 

 zu messen, wofür ich ihm an diese Stelle meinen 

 Dank bezeugen möchte. Derselbe konnte die völlige 

 Identität der Krystalle mit denen des 1-Bromcam- 

 phcrsäureanhydrids bestätigen, wie aus dem Fol- 

 genden zu entnehmen ist (die nebenanstehende Fi- 

 gur zeigt die Form der Krystalle): 



